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Darllen Guimarães 1 Sumário Capítulo 13 Cinética Química 13 Capítulo 14 Equilíbrio Químico 72 Capítulo 15 Soluções Aquosas: Equilíbrio Ácido-Base 114 Capítulo 16 Solução Aquosa: Solubilidade e Equilíbrio dos Íons Complexos 182 Capítulo 17 Termodinâmica Química 216 Capítulo 18 Eletroquímica 264 Capítulo 19 Ligações Covalentes 327 Capítulo 20 Os Não-Metais 368 Capítulo 21 Os Metais Representativos e os Semi-Metais 454 Capítulo 22 Os Metais de Transição 509 Capítulo 23 Química Orgânica 582 Capítulo 24 Processos Nucleares 646 Apêndice Respostas dos Problemas Numéricos Selecionados 680 2 ÍNDICE Capítulo 13 Cinética Química 13 Tópicos Gerais 13 13.1 Velocidades de Reação e Mecanismos: Uma Rápida Introdução 14 O Significado de Velocidade 14 O Significado de Mecanismo 21 13.2 A Equação de Velocidade 22 A Medida das Velocidades de Reação 22 A Influência da Concentração Sobre as Velocidades de Reação 23 Reações de Primeira Ordem 25 Reações de Segunda Ordem 33 Reações de Outras Ordens 38 Reações de Zero, Primeira e Segunda Ordens: Um Resumo dos Métodos Gráficos 39 13.3 A Teoria das Colisões 40 Processos Elementares e Molecularidade 40 Processos Bimoleculares em Fase Gasosa 41 Processos Unimoleculares e Trimoleculares 46 A Energia de Ativação e a Variação com a Temperatura 47 Reações em Soluções Líquidas 53 13.4 O Complexo Ativado 53 Teoria do Estado de Transição 54 13.5 Mecanismos de Reação: Uma Introdução 56 13.6 Catálise 58 Catálise Homogênea 59 Catálise Heterogênea 60 Inibidores 61 Resumo 61 Problemas 62 Problemas Adicionais 69 3 Capítulo 14 Equilíbrio Químico 72 Tópicos Gerais 72 14.1 Equilíbrios Químicos Homogêneos 73 O Estado de Equilíbrio 73 A Abordagem do Equilíbrio 75 Equilíbrio Químico e o Princípio de Le Châtelier 77 14.2 Lei do Equilíbrio Químico 80 Expressão da Lei de Ação das Massas 80 A Constante de Equilíbrio 82 14.3 Cinética e Equilíbrio 89 Processos Elementares 89 Reações de Múltiplas Etapas 90 Mecanismos de Reações em Multietapas 91 14.4 Equilíbrios Químicos Heterogêneos 93 14.5 Variação de K com a Temperatura 95 Equação de Van't Hoff 95 14.6 Cálculos de Equilíbrio 98 Resumo 104 Problemas 105 Problemas Adicionais. 111 Capítulo 15 Soluções Aquosas: Equilíbrio Ácido-Base 114 Tópicos Gerais 114 15.1 A Dissociação de Ácidos Fracos 115 Constantes de Dissociação Para Ácidos Fracos 115 Ácidos Polipróticos 117 Cálculos para Ácidos Fracos 119 15.2 A Dissociação de Bases Fracas 128 Constantes de Dissociação de Bases Fracas 128 Cálculos Para Bases Fracas 130 15.3 A Dissociação da Água 133 O Produto Iônico da Água 133 Soluções Ácidas, Básicas e Neutras 134 4 pH 135 15.4 Hidrólise 138 Hidrólise do Ânion 138 Constantes para Reações de Hidrólise de Ânions 140 Hidrólise do Cátion 143 Constantes para Reações de Hidrólise de Cátions 144 O Mecanismo da Hidrólise do Cátion 145 Hidrólise e pH 147 O pH de Soluções de Sais 148 15.5 Indicadores Ácido-Base 150 Indicadores 150 Titulações Ácido-Base 153 Curvas de Titulação 156 15.6 Tampões 160 O Efeito Tampão 162 Tampões em Sistemas Biológicos 165 15.7 Equilíbrios Ácido-Base Simultâneos 167 Misturas de Ácidos Fracos 167 Ácidos Polipróticos 170 Sais Ácidos 170 Resumo 172 Problemas 173 Problemas Adicionais 180 Capítulo 16 Solução Aquosa: Solubilidade e Equilíbrio dos Íons Complexos 182 Tópicos Gerais 182 16.1 A Solubilidade de Sólidos Iônicos 183 O Produto de Solubilidade 183 O Efeito do Íon Comum 189 16.2 Reações de Precipitação 193 Prevendo a Ocorrência de Precipitação 195 16.3 Equilíbrios Envolvendo Íons Complexos 197 A Dissociação de Íons Complexos 197 5 Cálculos de Dissociação de Íons Complexos 201 Anfoterismo de Hidróxidos Compostos 202 16.4 Equilíbrios Simultâneos 205 A Precipitação de Sulfetos Metálicos 207 Resumo 212 Problemas 212 Problemas Adicionais 214 Capítulo 17 Termodinâmica Química 216 Tópicos Gerais 216 17.1 A Primeira Lei: Uma Reconsideração 218 O Calor e o Trabalho 218 O Trabalho de Expansão 220 A Energia e a Entalpia 224 17.2 A Segunda Lei 227 Transformação Espontânea 228 Probabilidade e Desordem 231 A Probabilidade, a Entropia e a Segunda Lei 236 17.3 A Energia Livre de Gibbs e a Transformação Espontânea 238 17.4 As Variações de Entropia e a Energia Livre de Gibbs 244 A Entropia e as Mudanças de Fase 244 A Terceira Lei e as Entropias Absolutas 245 Variações de Entropia em Reações Químicas 247 As Energias Livres de Gibbs - Padrão de Formação 247 As Energias Livres de Gibbs de Reações 249 17.5 A Termodinâmica e o Equilíbrio 250 A Energia Livre de Gibbs, o Equilíbrio e o Vale de Gibbs 251 As Variações da Energia Livre de Gibbs e as Constantes de Equilíbrio 254 Resumo 257 Problemas 258 Problemas Adicionais 261 6 Capítulo 18 Eletroquímica 264 Tópicos Gerais 264 18.1 Células Galvânicas 265 Reações Espontâneas e a Célula Galvânica 265 Diagramas de Célula 270 Eletrodos nas Células Galvânicas 271 Tensão de Célula e Espontaneidade 275 18.2 Células Eletrolíticas 277 Reações Não-Espontâneas e Células Eletrolíticas 277 Eletrólise 282 A Eletrólise do Cloreto de Sódio Fundido 284 A Eletrólise de Solução Aquosa de Cloreto de Sódio 287 Outras Eletrólises 288 Leis de Faraday 290 18.3 Potenciais-Padrão de Eletrodo 293 O Eletrodo Padrão de Hidrogênio 294 Potenciais de Redução Padrão 295 18.4 Energia livre, Tensão de Célula e Equilíbrio 301 Termodinâmica e Eletroquímica 301 O Efeito da Concentração Sobre a Tensão de Célula 304 A Equação de Nernst 305 Potenciais-Padrão e Constantes de Equilíbrio 307 18.5 A Medida Eletroquímica do pH 308 A Medida do pH com o Eletrodo de Hidrogênio 308 Medidores de pH e o Eletrodo de Vidro 311 18.6 Células Galvânicas Comerciais 313 Células Primárias 314 Células Secundárias 316 Resumo 319 Problemas 320 Problemas Adicionais 325 7 Capítulo 19 Ligações Covalentes 327 Tópicos Gerais 327 19.1 Teoria de Ligação de Valência e Sobreposição de Orbitais 328 Ligações Simples 329 Ligações Múltiplas 331 19.2 Orbitais Híbridos 334 Orbitais Híbridos sp 336 Orbitais Híbridos sp2 340 Orbitais Híbridos sp3 341 A Molécula de Amônia 343 A Molécula de Água 344 Outros Conjuntos de Orbitais Híbridos 345 A Relação entre as Teoria VSEPR e Orbital Híbrido 346 19.3 Teoria do Orbital Molecular 347 Orbitais nas Moléculas 347 Distribuições Espaciais dos Orbitais Moleculares 347 Energias dos Orbitais Moleculares 350 O Preenchimento dos Orbitais Moleculares 353 Moléculas Diatômicas Heteronucleares 363 Resumo 363 Problemas 364 Problemas Adicionais 366 Capítulo 20 Os Não-Metais368 Tópicos Gerais 368 20.1 Nomenclatura Inorgânica 369 20.2 Hidrogênio 371 Elemento Hidrogênio. 371 Preparação do Hidrogênio 372 Compostos de Hidrogênio 375 20.3 Oxigênio 377 O Elemento Oxigênio 377 Preparação do Oxigênio 379 8 Compostos de Oxigênio 380 20.4 Água 386 Hidratos 387 Clatratos 388 20.5 Os Halogênios 389 Flúor 389 Cloro 391 Bromo 397 Iodo 399 Compostos Inter-halogênios 401 20.6 Os Calcogênios, especialmente o Enxofre 402 Enxofre 403 20.7 O Grupo VA (Não-Metais): Nitrogênio e Fósforo 416 Nitrogênio 417 Fósforo 428 20.8 Carbono 432 O Elemento Carbono 432 Compostos Inorgânicos do Carbono 436 20.9 Gases Nobres 441 Compostos de Xenônio 442 Resumo 442 Problemas 444 Problemas Adicionais 451 Capítulo 21 Os Metais Representativos e os Semi-Metais 454 Tópicos Gerais 454 21.1 Os Metais Alcalinos 455 Preparação dos Elementos 456 Reações dos Elementos 457 Compostos dos Metais Alcalinos 460 Usos de Metais Alcalinos e de Seus Compostos 461 21.2 Os Metais Alcalino-Terrosos 462 Preparação dos Elementos 463 9 Reações dos Elementos 464 Compostos de Metais Alcalino-Terrosos 466 Dureza da Água 469 Usos de Metais Alcalinos-Terrosos e Seus Compostos 472 21.3 O Grupo de Metais IIIA 473 Alumínio 473 Gálio, Índio e Tálio 479 21.4 Outros Metais Representativos 480 Estanho 480 Chumbo 482 Bismuto 485 21.5 Semi-metais 486 Boro 486 Silício 494 Germânio 498 Arsênio 498 Antimônio 499 Selênio 500 Telúrio 500 Resumo 501 Problemas 502 Problemas Adicionais 506 Capítulo 22 Os Metais de Transição 509 Tópicos Gerais 509 22.1 Configurações Eletrônicas 510 22.2 Propriedades Gerais: Propriedades Físicas 511 Propriedades Químicas 513 22.3 Íons Complexos: Estrutura Geral e Nomenclatura 516 Número de Coordenação 516 22.4 Ligação Química nos Complexos 520 Teoria da Ligação pela Valência 520 Teoria do Campo Cristalino 252 10 Propriedades Magnéticas 530 Cor e Transições d-d 532 A Série Espectroquímica 534 Complexos Tetraédricos 535 Teoria do Orbital Molecular 536 22.5 A Estereoquímica dos Íons Complexos 539 Número de Coordenação 2 539 Número de Coordenação 4 539 Número de Coordenação 6 543 22.6 Química Descritiva de Determinados Elementos de Transição 545 Os Metais do Grupo da Platina 565 Resumo 573 Problemas 575 Problemas Adicionais 579 Capítulo 23 Química Orgânica 582 Tópicos Gerais 582 23.1 Hidrocarbonetos Saturados 586 Os Alcanos 586 Os Cicloalcanos 594 Propriedades dos Hidrocarbonetos Saturados 594 Reações dos Hidrocarbonetos Saturados 596 23.2 Hidrocarbonetos Insaturados 597 Os Alcenos 597 Os Alcinos 600 Propriedades dos Hidrocarbonetos Insaturados 601 Reações dos Hidrocarbonetos Insaturados 601 23.3 Hidrocarbonetos Aromáticos 603 Benzeno 603 Outros Hidrocarbonetos Aromáticos 605 Fontes e Propriedades de Hidrocarbonetos Aromáticos 606 Reações dos Hidrocarbonetos Aromáticos 607 23.4 Grupos Funcionais 608 11 23.5 Álcoois 609 Nomenclatura 609 Propriedades 609 Reações 612 23.6 Éteres 614 Nomenclatura 614 Propriedades 615 Reações 615 23.7 Aldeídos 616 Nomenclatura 616 Propriedades 617 Reações 618 23.8 Cetonas 619 Nomenclatura 620 Propriedades 620 Reações 621 23.9 Ácidos Carboxílicos 621 Nomenclatura 622 Propriedades 622 Reações 624 23.10 Ésteres 625 Nomenclatura 625 Propriedades e Usos 625 Gorduras e Óleos 626 Saponificação dos Glicerídeos 627 23.11 Aminas 628 Nomenclatura 628 Propriedades 628 Reações 629 23.12 Isomeria Ótica em Compostos Orgânicos 630 23.13 Carboidratos e Proteínas 631 Carboidratos 632 Proteínas 635 12 Resumo 637 Problemas 638 Problemas Adicionais 643 Capítulo 24 Processos Nucleares 646 Tópicos Gerais 646 24.1 Radioatividade 647 Radioatividade Natural 647 Detecção e Medida da Radioatividade 649 Séries de Desintegrações Radioativas 650 Outros Processos Nucleares Naturais 651 24.2 A Cinética da Desintegração Nuclear 651 Desintegração Radioativa de Primeira Ordem 652 Datação Radioquímica 654 24.3 Reações Nucleares 656 Transmutação 656 24.4 Estabilidade Nuclear 659 O Cinturão de Estabilidade 659 Fissão Nuclear 662 24.5 Fissão, Fusão e Energia de Ligação Nuclear 664 Variações de Massa e Energia na Fissão Nuclear 664 Energia de Ligação Nuclear 665 Armas Nucleares e Reatores Nucleares 667 Fusão Nuclear 668 24.6 Aplicações Químicas da Radioatividade 670 Traçadores Radioativos 670 Técnicas Analíticas 672 Modificações Estruturais 673 Difração de Nêutrons 673 Resumo 673 Problemas 675 Problemas Adicionais 678 Apêndice Respostas dos Problemas Numéricos Selecionados 680 13
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