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CORROSÃO AULA 2 Corrosão “Consiste num perda efetiva de material por disslução ou pela formação de uma incrustação pela ação química ou eletroquímica do meio, podendo ou não estar associado a esforços mecânicos.” Ocorrem nas mais variadas atividades A corrosão pode incidir sobre diversos tipos de materiais: metálicos (aços ou ligas de cobre) ou não-metálicos (plásticos, cerâmicos ou concretos); Corrosão Implicações Custos Segurança Substituição de peças Manutenção dos processos de proteção Perda de produto Perda de eficiência Fraturas podem causar acidentes humanos e ambientais (vazamento) Modificação das propriedades O engenheiro deve saber como evitar protegendo adequadamente os materiais Corrosão Mecanismos 1) CORROSÃO ELETROQUÍMICA (corrosão aquosa): corrosão em água ou soluções aquosas; corrosão atmosférica; corrosão no solo; corrosão em sais fundidos; formação de pilhas ou células eletroquímicas, necessita de ligação elétrica, sendo um processo espontâneo. 3) CORROSÃO QUÍMICA (corrosão seca): corrosão de material metálico, em temperaturas elevadas, por gases ou vapores e em ausência de umidade; corrosão em solventes orgânicos isentos de água; corrosão de materiais não- metálicos. (Metais alcalinos) 2) CORROSÃO ELETROLÍTICA (corrosão aquosa): corrosão em metal ou liga, em meio com eletrólito, necessitando de ligação elétrica, sendo um processo não espontâneo (bateria). Corrosão Mecanismos Eletroquímica Reações de oxirredução Oxidação = perda de e- Redução = ganho de e- 2 Fe0 2 Fe2+ + 4e- O2 + 4 e - 2 O2- Semi – equação oxidação Semi – equação redução 2 Fe0 + O2 2 FeO Equação global – eletricamente NEUTRA Agente redutor: fornece e- à outra substância se oxida Agente oxidante: remove e- de outra substância se reduz Zn 2+ Zn 2+ Zn 2+ Zn 2+ Cu 2+ Cu 2+ Cu 2+ Cu 2+ ELÉTRONS PONTE SALINA CÁTIONSÂNIONS Eletroquímica Pilha de Daniel (Célula galvânica) Zn 2+ Zn 2+ Zn 2+ Zn 2+ ELÉTRONS PONTE SALINA CÁTIONSÂNIONS O eletrodo de zinco vai se desgastando com o passar do tempo O eletrodo de cobre terá sua massa aumentada Cu 2+ Cu 2+ Cu 2+ Cu 2+ A solução de ZnSO4 vai ficando mais concentradaZn2+ Zn 2+ Zn 2+ Zn 2+ A solução de CuSO4 vai ficando mais diluída Nas soluções teremos a passagem dos íons, em excesso, de um lado para o outro através da ponte salina Neste processo teremos, simultaneamente, a ocorrência das seguintes reações: Zn 2 e – +Zn 2+ (semi-reação de oxidação) CuCu 2+ + 2 e – (semi-reação de redução) Cu 2+ Zn + Zn 2+ Cu+ (reação global) Zn 2+ Zn 2+ Zn 2+ Zn 2+ Cu 2+ Cu 2+ Cu 2+ Cu 2+ ELÉTRONS PONTE SALINA CÁTIONS O pólo de onde saem os elétrons ocorrendo a oxidação chama-se ANODO e corresponde ao PÓLO NEGATIVO ÂNODO O pólo onde chegam os elétrons ocorrendo a redução chama-se CATODO e corresponde ao PÓLO POSITIVO CÁTODO + Eletrólise: Sinais são contrários Nomenclatura Eletroquímica A seguir está descrita a nomenclatura hoje utilizada no estudo da eletroquímica a) ELETRODOS: São assim chamadas as partes metálicas que estão em contato com a solução dentro de uma célula eletroquímica. b) ÂNODOS: São os eletrodos onde ocorre oxidação. c) CÁTODOS: São os eletrodos onde ocorre redução. d) ELETRÓLITOS: São assim chamadas todas as soluções que CONDUZEM a corrente elétrica. e) ÍONS: São assim chamadas as partículas carregadas que se movimentam na solução. REPRESENTAÇÃO DE UMA PILHA Uma pilha, segundo a IUPAC, deve ser representada da seguinte forma: Para a pilha de DANIELL Zn 0 Cu 2+ Zn 2+ Cu 0 M 1 M 2 M 1 M 2 0 x+ y+ 0 Co 01) Observando a pilha abaixo, responda: a) Quais as semi-reações? Co 2+ Au 3+ Au b) Qual a reação global? 3 2Co – e Co2+ Au 3+ + e Au- - 6 6 33 2 2 Co – 2 e Co2+ semi-reação de oxidação- Au 3+ + 3 e Au semi-reação de redução - 2 Au (reação global)3 Co + 2 Au 3+ 3 Co 2+ + c) Quem sofre oxidação? Co Co Co 2+ Au 3+ Au Au 3+d) Quem sofre redução? e) Qual o eletrodo positivo ou cátodo? Au f) Qual o eletrodo negativo ou ânodo? Co g) Que eletrodo será gasto? Co h) Qual dos eletrodos terá a sua massa aumentada? Au E0 em relação ao H 1,0 mol/L, 25 °C, 1 atm Potencial de eletrodo Metais acima do H: são mais reativos, maior tendência à oxidação; Metais abaixo do H: são menos reativos: menor tendência à oxidação. Fazer previsão de reações Não diz nada sobre a velocidade de reação (cinética de reação); Um valor de potencial de oxidação mais positivo indica que haverá maior liberação de energia quando o metal for oxidado e não que a oxidação ocorrerá mais rapidamente. Se as condições mudarem, os valores dos potenciais serão alterados, podendo mudar assim a posição relativa dos elementos na tabela. TABELA DE POTENCIAIS-PADRÃO DE REDUÇÃO (1 atm e 25°C) Para a pilha de Daniell os potenciais são: Zn2 e – +Zn 2+ CuCu 2+ + 2 e – E° = – 0,76 V red E° = + 0,34 V red Como o cobre tem um maior potencial normal de redução ele vai ganhar elétrons, sofrendo redução, e o zinco vai perder elétrons, sofrendo oxidação CuCu 2+ + 2 e – E° = + 0,34 V red Zn 2 e – +Zn 2+ E° = + 0,76 V oxi Zn + Cu 2+ Zn 2+ + Cu ΔE = + 1,10 V Exercícios 01) Conhecendo as seguintes semi-reações e os seus potenciais padrão de redução abaixo, determine a “ d.d.p “ da pilha formada pelos eletrodos indicados, qual o valor do potencial da pilha? Sn2 e – +Sn 2+ AgAg 1+ + 1 e – E° = – 0,14 V E° = + 0,80 V 02) Considere as seguintes semi-reações e os potenciais normais de redução: O potencial da pilha formada pela junção dessas duas semi-reações é? Ni 2+ + 2 e – Ni E 0 = – 0,25 V Au 3+ + 3 e – Au E 0 = + 1,50 V 03) A corrosão eletroquímica opera como uma pilha. Ocorre uma transferência de elétrons quando dois metais de diferentes potenciais são colocados em contato. O zinco ligado à tubulação de ferro, estando a tubulação enterrada – pode-se, de acordo com os potenciais de eletrodo –, verificar que o anodo é o zinco, que logo sofre corrosão, enquanto o ferro, que funciona como cátodo, fica protegido. Dados: potenciais-padrão de redução em solução aquosa: Temperatura = 25ºC; pressão = 1 atm; concentração da solução no eletrodo = 1,0 M Semi reação Eº (volt) Zn2+ + 2e-→Zn(s) – 0,763 V Fe2+ + 2e-→ Fe(s) – 0,440 V Assinale a equação global da pilha com a respectiva ddp da mesma: a) Fe2+ + 2e →Zn2+ + 2e ΔE = + 0,232V b) Zn + Fe2+→Zn2+ + Fe ΔE = + 0,323V c) Fe2+ + Zn →Zn + Fe2+ ΔE = – 0,323V d) Fe + Zn →Zn2+ + Fe2+ ΔE = + 0,323V 04) Na pilha de Daniell, barras de cobre e zinco se encontram mergulhadas em soluções de sulfato de cobre (II) e sulfato de zinco, respectivamente. As duas soluções estão separadas por uma parede porosa. Sabendo que os potenciais-padrão de redução são: Cu2+(aq) + 2e− Cu(s) Ered 0 = + 0,34 Zn2+(aq) + 2e −Zn(s) E red 0 = - 0,76 a) Escreva as reações que ocorrem em cada eletrodo bem como a reação global da pilha de Daniell. b) Calcule a diferença de potencial da pilha. c) Desenhe a pilha de Daniell indicando, através de setas, como os elétrons fluem através de um circuito externo que conecta os eletrodos. DECLARO PARA OS DEVIDOS FINS QUE TODAS AS FIGURAS, TABELAS E GRÁFICOS UTILIZADOS NESTES SLIDES NÃO SÃO DE MINHA AUTORIA. SENDO ASSIM, QUALQUER USO DO MATERIAL DEVE SER PREVIAMENTE SOLICITADO AOS SEUS RESPECTIVOSAUTORES EM RESPEITO AS LEIS DE DIREITOS AUTORAIS.
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