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Professora: Msc. Djolse Nascimento Dantas 1 BALANÇO DE ENERGIA Balanço de Energia em Projetos Fonte: Empresa de Pesquisa Energética Fonte: Empresa de Pesquisa Energética, 2016 Matriz Energética Nacional – EPE 2016 Ano Base: 2015 Fonte: Empresa de Pesquisa Energética, 2016 Matriz Energética Nacional – EPE 2016 Ano Base: 2015 Geração de energia Elétrica no Brasil em 2015: 581,5 TWh A geração de autoprodutores (APE) em 2015 participou com 16,6% do total produzido: 96,6 TWh. Desse total, 52,7 TWh são produzidos e consumidos in loco (APE Clássica) Obs: A autoprodução clássica agrega as mais diversas instalações industriais que produzem energia para consumo próprio, a exemplo dos setores de Papel e Celulose, Siderurgia, Açúcar e Álcool, Química, entre outros, além do Setor Energético (incluindo exploração, refino e produção de petróleo) Exemplos: Balanço de Energia em Projetos Lei Zero da Termodinâmica (Escalas de temperatura) “Se dois corpos estiverem em equilíbrio térmico com um terceiro, estarão em equilíbrio térmico entre si." A C B 1ª Lei da Termodinâmica (Conservação de Energia) “A energia não pode ser criada nem destruída, ela pode ser armazenada, transformada de uma forma para outra ou transferida do sistema para a vizinhança” 2ª Lei da Termodinâmica (Entropia) Enunciado de Kelvin: “Não é possível um processo que tenha como único resultado a absorção de calor de um reservatório térmico e sua completa conversão em trabalho” A disponibilidade de energia para realização de trabalho diminui após cada transformação. A SEGUNDA LEI • Enunciado de Kelvin: “Não é possível um processo que tenha como único resultado a absorção de calor de um reservatório térmico e sua completa conversão em trabalho ” A Segunda Lei nega a possibilidade do processo aqui ilustrado, no qual o calor é transformado completamente em trabalho sem que haja nenhuma outra transformação. Obs: Não está em conflito com a Primeira Lei porque a energia é conservada. Ex: Bola (sistema) quicando sobre uma superfície (vizinhanças). ENTROPIA (S) • Sentido da Mudança Espontânea: Dispersão Total de Energia Fonte: Atkins e Paula (2012) Mudança espontânea Dispersão Total de Energia pelo sistema. 3ª Lei da Termodinâmica (Cristal Perfeito a 0 K Ausência de Entropia) Enunciado de Nernst: “A variação de entropia de qualquer transformação física ou química tende a zero quando a temperatura tente a zero, admitindo que todas as substâncias envolvidas estão ordenadas perfeitamente.” Diz respeito a um ponto de referência para fazer a determinação da entropia do sistema. A PRIMEIRA LEI PRINCÍPIO DA CONSERVAÇÃO DE ENERGIA • A energia não pode ser criada ou destruída. • A energia (sistema + vizinhança) é constante. • Toda energia transferida de um sistema deve ser transferida para as vizinhanças (e vice-versa). • A primeira lei aplica-se ao sistema e às suas vizinhanças em conjunto. 1. Energia Cinética (Ec): a energia do movimento. • É a energia associada à velocidade de um material ou sistema em relação à vizinhança. Exemplos: água sendo bombeada de um ponto a outro; Ciclista pedalando uma bicicleta; Projétil que é lançado de uma arma; etc... 2 ²mv Ec FORMAS DE ENERGIA -1ª LEI 2. Energia Potencial (Ep): • É a energia que um objeto possui em virtude de sua posição, num campo gravitacional. Exemplos: Um pássaro em vôo ascendente. Água sendo bombeada de um tanque a outro com diferença de nível. mghEp FORMAS DE ENERGIA -1ª LEI 3. Energia Interna (U): • Energia devido ao movimento das moléculas (translação, rotação ou vibração) e suas interações; • Não pode ser medida, é calculada a partir de outras propriedades; • A energia interna é uma propriedade extensiva, pois a quantidade de matéria interfere em sua extensão. • Na forma intensiva: • Energia interna molar Umolar = U t / n [J/mol] • Energia Interna mássica Umássica = U t / m [J/Kg] • É uma função de estado. FORMAS DE ENERGIA -1ª LEI A transferência de energia: trabalho e calor • Trabalho e Calor são formas de transferência de energia, elas cessam assim que a energia cruzam os limites entre a fronteira e as vizinhanças; • Trabalho (W): o produto da força aplicada em um objeto em uma distância. • Um sistema realiza trabalho quando causa um movimento contra uma força que a ele se opõe. (Ex: modificar a altura de um peso localizado nas vizinhanças). TRABALHO E CALOR • O calor é um processo de transferência de energia devido à diferença de temperatura entre o sistema e as vizinhanças. TRABALHO E CALOR SISTEMAS FECHADOS Sistema Balanço de Energia Q Q W W Para sistemas sem reação química: 𝐴𝑐ú𝑚𝑢𝑙𝑜 = 𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑆𝑎í𝑑𝑎 + 𝐺𝑒𝑟𝑎çã𝑜 − 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 𝐴𝑐ú𝑚𝑢𝑙𝑜 = 𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑆𝑎í𝑑𝑎 𝒅𝑼 = 𝒅𝑸 + 𝒅𝑾 𝑑𝑈 + 𝑑𝐸𝑐 + 𝑑𝐸𝑝 = ±𝑑𝑄 ± 𝑑𝑊 ou O fluido contido num tanque é movimentado por um agitador. O trabalho fornecido ao agitador é 5090 kJ e o calor transferido do tanque é 1500 kJ. Considerando o tanque e o fluido como sistema, determine a variação da energia interna do sistema neste processo. Resp: 3590 kJ EXEMPLO: Um mol de ar é aquecido reversivelmente, a um estado inicial de 300K e 1 bar. Admita que o ar obedeça à relação de gás ideal e que CP,m = 7R 2 J.mol.K-1. Calcule W, Q, U e H para o processo quando: a) A pressão permanece constante até que seu volume triplique. (Q=H=17,46x10³J; U=12,47x10³J; W=-4,99x10³J) b) Atingir uma pressão final de 3 bar, mantendo seu volume inicial constante. (Q=U=12,47x10³J; H=17,46x10³J; W=0) EXEMPLO: Calcular a quantidade de calor que se tem de fornecer a 500g de O2 para passar a temperatura ambiente de 298K para 500K, a pressão constante, sabendo que: [Q=23047,6 cal] 𝐶𝑝 𝑂2 = 7,16 + 1 × 10 −3𝑇 − 0,4 × 105𝑇−2 [𝑐𝑎𝑙. 𝐾−1. 𝑚𝑜𝑙−1] EXEMPLO: VC SISTEMAS ABERTOS Balanço de Massa Para sistemas sem reação química: 𝐴𝑐ú𝑚𝑢𝑙𝑜 = 𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑆𝑎í𝑑𝑎 + 𝐺𝑒𝑟𝑎çã𝑜 − 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 𝑑𝑚𝑣𝑐 𝑑𝑡 = 𝑚 𝑒 − 𝑚 𝑠 ± 𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒 𝑑𝑚𝑣𝑐 𝑑𝑡 = 𝑚 𝑒 − 𝑚 𝑠 VC SISTEMAS ABERTOS Balanço de Energia Para sistemas sem reação química: 𝐴𝑐ú𝑚𝑢𝑙𝑜 = 𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑆𝑎í𝑑𝑎 𝐴𝑐ú𝑚𝑢𝑙𝑜 = 𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑆𝑎í𝑑𝑎 + 𝐺𝑒𝑟𝑎çã𝑜 − 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 𝑑𝐸𝑣𝑐 𝑡 𝑑𝑡 = 𝐸 𝑒 𝑡 − 𝐸 𝑠 𝑡 + 𝑄 +𝑊 𝑑𝐸𝑣𝑐 𝑡 𝑑𝑡 = −∆𝐸 𝑡 + 𝑄 +𝑊 𝑑𝐸𝑣𝑐 𝑡 𝑑𝑡 = − ∆𝐸 𝑐 𝑡 + ∆𝐸 𝑝 𝑡 + ∆𝑈 𝑡 + 𝑄 +𝑊 OBSERVAÇÃO: Trabalho de fluxo (movimento das correntes): 𝑊 𝑓𝑙𝑢𝑥𝑜 = 𝑚 𝑃𝑉 Trabalho de eixo (Elétrico ou Mecânico): 𝑊 𝑒𝑙é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 = 𝐸 × 𝑖 𝐸 𝑑𝑑𝑝 𝑒𝑚 𝑉𝑜𝑙𝑡𝑧 − 𝐽/𝐶 ; 𝑖 (𝐴𝑚𝑝𝑒𝑟𝑒 − 𝐶/𝑠) Trabalho de expansão ou compressão (𝑊 = − 𝑝𝑑𝑉) 𝑾 𝒆 Taxa de trabalho (𝑾 ) Portanto 𝑊 = 𝑊 𝑒 +𝑊 𝑓𝑙𝑢𝑥𝑜 Retomando o balanço de energia: 𝑑𝐸𝑣𝑐 𝑡 𝑑𝑡 = − ∆𝐸 𝑐 𝑡 + ∆𝐸 𝑝 𝑡 + ∆𝑈 𝑡 + 𝑄 +𝑊 𝑒 +𝑊 𝑓𝑙𝑢𝑥𝑜 𝑑𝐸𝑣𝑐 𝑡 𝑑𝑡 = − ∆𝐸 𝑐 𝑡 + ∆𝐸 𝑝 𝑡 + ∆𝐻 𝑡 − ∆𝑃𝑉 𝑡 + 𝑄 +𝑊 𝑒 + 𝑃𝑉 𝑡 𝑒 − 𝑃𝑉 𝑡 𝑠 𝑑𝐸𝑣𝑐 𝑡 𝑑𝑡 = − ∆𝐸 𝑐 𝑡 + ∆𝐸 𝑝 𝑡 + ∆𝐻 𝑡 − ∆𝑃𝑉 𝑡 + 𝑄 +𝑊 𝑒 − ∆𝑃𝑉𝑡 𝑑𝐸𝑣𝑐 𝑡 𝑑𝑡 = − ∆𝐸 𝑐 𝑡 + ∆𝐸 𝑝 𝑡 + ∆𝐻 𝑡 + 𝑄 +𝑊 𝑒 No estado estacionário: ∆𝐸 𝑐 𝑡 + ∆𝐸 𝑝 𝑡 + ∆𝐻 𝑡= 𝑄 +𝑊 𝑒 Dividindo pela vazão mássica: ∆𝐸𝑐 + ∆𝐸𝑝 + ∆𝐻 = 𝑄 𝑚 + 𝑊 𝑒 𝑚 ∆𝐸𝑐 + ∆𝐸𝑝 + ∆𝐻 = 𝑄 +𝑊𝑒 ∆𝑣2 2 + ∆𝑔𝑍 + ∆𝐻 = 𝑄 +𝑊𝑒 SISTEMAS ABERTOS (adaptado de Smith et. al, 2007): 0,4 kg/s de ar são comprimidos de P1=1,2 bar a P2=6,0 bar em um compressor de escoamento estacionário. A potência mecânica fornecida é de 98,8 kW. As temperaturas e velocidades são: Estime a taxa de transferência de calor saindo do compressor. Considere para o ar que 𝐶𝑝 = 7𝑅 2 e que a entalpia seja independente da pressão. Resp: 10,1 kW EXEMPLO: T1 = 300K T2 = 520K v1=10 m.s -1 v2 = 23,5 m.s -1 EXEMPLO: Determine a vazão mássica (em Kg/h) de vapor produzido e a taxa de calor fornecido (em MW) a uma caldeira cuja alimentação resulta da composição de três correntes: 2300,0 kg/h de água a 121,1°C de refervedores de colunas de destilação (H1 = 507,9 kJ/kg); 6200,0 kg/h de água a 119,6°C de trocadores de calor (H2 = 501,7 kJ/kg); e, 450,0 kg/h de água a 59,7°C de vários pontos do processo(H3 = 249,4 kJ/kg). A caldeira produz vapor saturado à pressão absoluta de 21,0 kgf/cm2 (H4 = 2799,5 kJ/kg) e possui uma purga para retirada de água de 35,0 kg/h (líquido saturado à temperatura do vapor, H5 = 914,2 kJ/kg). Resp: 𝑚 = 8,9 ton/h; Q = 5,7 MW EXEMPLO: Amônia, empregada como fluido refrigerante em um processo, inicialmente a 0°C e 100 kPa (𝐻NH3,1 = 1472,6 kJ/kg) passa por um condensador resfriado com uma corrente de água e o deixa a uma temperatura de -20 °C e pressão de 75 kPa (𝐻NH3,2 =1431,7 kJ/kg). A água utilizada apresenta como condições iniciais de T e P, respectivamente, 25°C e 3,2 kPa (𝐻H2O,1= 104,87 kJ/kg) e 40°C e 7,4 kPa (𝐻H2O,2= 167,54 kJ/kg) como condições finais. Determine a vazão de água necessária para se resfriar amônia à vazão de 5 kg/s. Resp: 3,3 kg/s Condensador PARA REAÇÕES COM T 298,15K: ∆H°𝑅𝐸𝐴ÇÃ𝑂= ∆H°298 + ∆H°∆𝑇 ∆H°𝑅𝐸𝐴ÇÃ𝑂= ∆H°298 + ∆𝐶𝑝 𝑑𝑇 𝑇𝑓 𝑇=298𝐾 Como ∆𝐶𝑝 = 𝑅 × (∆𝐴 + ∆𝐵𝑇 + ∆𝐶𝑇 2 + ∆𝐷𝑇−2) ∆H°𝑅𝐸𝐴ÇÃ𝑂= ∆H°298 + 𝑅 × ∆𝐶𝑝 𝑅 𝑑𝑇 𝑇𝑓 𝑇=298𝐾 ∆H°𝑅𝐸𝐴ÇÃ𝑂= ∆H°298 + 𝑅 × (∆𝐴 + ∆𝐵𝑇 + ∆𝐶𝑇 2 + ∆𝐷𝑇−2) 𝑑𝑇 𝑇𝑓 𝑇=298𝐾 Calor Padrão de Reação EXEMPLOS: Calcule o valor da entalpia padrão da reação de síntese do metanol a 800ºC. CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g) Calor Padrão de Reação
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