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Ciência e Tecnologia dos Materiais Estruturas cristalinas dos materiais Estruturas cristalinas dos materiais • Estudamos anteriormente os vários tipos de ligações atômicas, as quais são determinadas pelas estruturas de elétrons nos átomos individuais. • Agora estudaremos os principais arranjos que podem ser assumidos pelos átomos no estado sólido. Estruturas cristalinas dos materiais Os materiais sólidos podem ser classificados de acordo com a regularidade na qual os átomos ou íons se dispõem em relação em relação uns aos outros. Estruturas cristalinas dos materiais • Material cristalino é aquele que no qual os átomos estão situados em um arranjo que se repete ao longo de grandes distâncias atômicas. • Formam um estrutura tridimensional chamada rede cristalina; • Todos os metais, muitas cerâmicas e alguns polímeros. • Os materiais não-cristalinos ou amorfos não apresentam uma ordenação de longo alcance na disposição dos átomos. Estruturas cristalinas dos materiais • Estrutura cristalina - maneira segundo a qual os átomos, íons ou moléculas estão arranjadas espacialmente. • Existe um número grande de diferentes estruturas cristalinas, desde estruturas simples exibidas pelos metais até estruturas mais complexas exibidas pelos cerâmicos e polímeros. • Modelo de esfera rígida atômica – os átomos ou íons são representados por esferas sólidas que possuem diâmetro bem definidos. Estruturas cristalinas dos materiais ESTRUTURAS CRISTALINAS METÁLICAS • Células Unitárias: a disposição atômica em sólidos cristalinos indica que pequenos grupos de átomos formam um modelo repetitivo. • Uma célula unitária é escolhida para representar a simetria da estrutura cristalina. Estruturas cristalinas dos materiais Três conceitos importantes para a caracterização de estruturas cristalinas: • Relação entre o comprimento da célula unitária e o raio atômico. • O número de coordenação pode ser definido como a quantidade de átomos vizinhos mais próximo ou que se tocam. Estruturas cristalinas dos materiais • O fator de empacotamento atômico (FEA) de uma estrutura cristalina é soma de todos volumes dos átomos no interior da célula da célula unitária dividido pelo volume da célula. FEA = Volume de átomos/Volume da célula unitária Estruturas cristalinas dos materiais Os parâmetros de uma rede cristalina são: • Os comprimentos das arestas: a, b, c • Os ângulos entre os eixos: α, β, γ Estruturas cristalinas dos materiais Dos 7 sistemas cristalinos podemos identificar 14 tipos diferentes de células unitárias, conhecidas com redes cristalinas. Cada uma destas células unitárias tem certas características que ajudam a diferenciá-las das outras células unitárias. Estruturas cristalinas dos materiais • As redes cristalinas mais importantes: Cúbica • Cúbica Simples (CS): • Cúbica de corpo centrado (CCC); • Cúbica de face centrada (CFC). Hexagonal: • Hexagonal compacta (HC). Estruturas cristalinas dos materiais Estruturas cristalinas dos materiais Cúbica Simples (CS) • Apenas 1/8 de cada átomo cai dentro da célula unitária, ou seja, a célula unitária contém apenas 1 átomo. Estruturas cristalinas dos materiais Cúbica Simples (CS) • Comprimento da aresta (a): • a = 2R • Número de coordenação (NC) • NC = 6 Estruturas cristalinas dos materiais Cúbica de Corpo Centrado (CCC) Estruturas cristalinas dos materiais Cúbica de Corpo Centrado (CCC) • Comprimento da aresta (a): • a = 4R/√3 • Número de coordenação (NC) • NC = 8 • Há 2 átomos inteiros por célula unitária . Estruturas cristalinas dos materiais Cúbica de Face Centrada (CFC) Estruturas cristalinas dos materiais Cúbica de Face Centrada (CFC) • Comprimento da aresta (a): • a = 2R/√2 • Número de coordenação (NC) • NC = 12 • Há 4 átomos inteiros por célula unitária . Estruturas cristalinas dos materiais Hexagonal compacta (HC) Estruturas cristalinas dos materiais Hexagonal compacta (HC). • Comprimento da aresta (a): • a = 2R • Número de coordenação (NC) • NC = 12 • Há 6 átomos inteiros por célula unitária . Estruturas cristalinas dos materiais Raios atômicos Estruturas cristalinas dos materiais • O fator de empacotamento atômico (FEA) de uma estrutura cristalina é soma de todos volumes dos átomos no interior da célula da célula unitária dividido pelo volume da célula. FEA = Volume de átomos/Volume da célula unitária Estruturas cristalinas dos materiais • O fator de empacotamento atômico (FEA) de uma estrutura cristalina é soma de todos volumes dos átomos no interior da célula da célula unitária dividido pelo volume da célula. FEA = Volume de átomos/Volume da célula unitária CS = 0,52 CCC = 0,68 CFC = 0,74 Estruturas cristalinas dos materiais • Exercício 1: Calcular o volume de uma célula unitária CFC em função do raio atômico R. Estruturas cristalinas dos materiais • Exercício 2: Mostre que o fator de empacotamento para a estrutura cristalina é de 0,74. Estruturas cristalinas dos materiais O conhecimento da estrutura cristalina permite o cálculo da densidade (ρ): ρ = nPA VCNA Onde: n= número de átomos por célula unitária PA= peso atômico VC= volume da célula unitária NA = número de Avogrado (6,02x10 23) Estruturas cristalinas dos materiais Exemplo: Cobre têm raio atômico de 0,128nm, uma estrutura CFC, um peso atômico de 63,5 g/mol. Calcule a densidade do cobre. Estruturas cristalinas dos materiais Exercício 1: • Calcular o raio atômico do Irídio, dado que o Ir possui uma estrutura cristalina CCC, densidade de 22,4g/cm3 e um peso atômico de 192,2 g/mol. Estruturas cristalinas dos materiais Exercício 2: • O Ferro, em temperatura ambiente, têm raio atômico de 0,1241nm, uma estrutura CCC, um peso atômico de 55,85 g/mol. Calcule a densidade do ferro em g/cm3. Estruturas cristalinas dos materiais Exercício 2: • Ferro têm raio atômico de 0,1241nm, uma estrutura CCC, um peso atômico de 55,85 g/mol. Calcule a densidade do ferro em g/cm3. Resposta: 7,9 g/cm3 Estruturas cristalinas dos materiais Polimorfismo e alotropia • O polimorfismo é um fenômeno onde se verifica que um metal ou até mesmo um não-metal pode ter mais do que uma estrutura cristalina. • Quando encontrada em elementos sólidos, a condição é chamada de alotropia. • A estrutura cristalina que prevalece dependerá da temperatura e da pressão externa. Estruturas cristalinas dos materiais Polimorfismo e alotropia Por exemplo, o carbono. No caso do grafite, ele é um cristal polimorfo nas condições ambiente enquanto o diamante é um cristal polimorfo formado em elevadas pressões. Estruturas cristalinas dos materiais Polimorfismo e alotropia O ferro apresenta estrutura cristalina (CCC) em temperatura ambiente e muda para (CFC) em torno de 912º C. Estruturas cristalinas dos materiais Exercício 2: • O Ferro, a 1000°C, têm raio atômico de 0,1241nm, uma estrutura CFC, um peso atômico de 55,85 g/mol. Calcule a densidade do ferro em g/cm3.
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