04 - Lipídios

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Lipídios
Lipídios - introdução
Lipídios, juntamente com carboidratos e proteínas, formam o grupo de compostos mais importantes em alimentos e mais frequentemente encontrados na natureza
Classificação
Lipídios de armazenamento
Ác. Graxos
Triacilgliceróis
Ceras
Lipídios estruturais
Glicerofosfolipidios
Esfingolipídios
Esteróis
Lipídios de armazenamento: por hidrólise completa dão origem à ác. Graxos e álcoois.
Lipídios estruturais: Contém outros grupos na molécula, além de álcool e ác. Graxos. 
Ácido graxos
Ácidos carboxílicos com cadeias hidrocarbonadas entre 4 e 36 carbonos 
Ácidos graxos de cadeia curta : até C6 
Ex: ácido butírico – manteiga rançosa
Ácidos graxos de cadeia média: C6 a C13 
Ex: gordura do côco 
 Ácidos graxos de cadeia longa: C13 a C22 
Ex: óleos vegetais 
 Ácidos graxos de cadeia muito longa: > C22 
Ex: ácidos araquidônico e docosaexaenóico - desempenham importantes funções no desenvolvimento e funcionamento do cérebro e da retina. 
Nomenclatura
Comprimento da cadeia e o nº de duplas ligações 
Duplas ligações especificadas sobrescritas ao ∆.
C-1 (carbono carboxílico)
Nomenclatura simplificada
Comprimento da cadeia; 
Número de ligações duplas (insaturações)
 Ex: Ácido graxo com 16 carbonos, saturado; 
 16:0 
Nº de C
Nº de insaturações
Nomenclatura simplificada
Ác. Graxo de 18 carbonos com duplas ligações entre C-9 e C-10 e C-12 e C-13
 18:2 (Δ9,12)
Nº Carbonos
Nº 
Insaturações
Posição das duplas ligações
C-1: Carbono Caboxílico
10
20:4 (Δ5,8,11,14)
Ácido cis-, cis-, cis-, cis-, 5,8,11,14-icosatetranóico
Ácido araquidônico
18:1 (Δ9)
Ácido cis-9-octadecanóico
Ácido oleico
16:0
Ácido n-hexadecanóico
Ácido palmítico
11
Na maioria dos ácidos graxos monoinsaturados, a dupla ligação ocorre entre C9 e C10 (∆9)
As ligações duplas da maioria dos ácidos graxos poliinsaturados ocorrem ∆12 ∆15
Comprimento da cadeia carbônica e grau de insaturação determinam propriedades físicas
Propriedades físicas são determinadas pelo comprimento da cadeia e grau de insaturação da cadeia de hidrocarbonetos
Pequena solubilidade em água
Grupo ácido carboxilico responsável pela pequena polaridade em água
 A 25º C...
Ác. graxos saturados (12 a 24 C) são cerosos 
Ác graxos insaturados são oleosos 
15
Gorduras naturais a 25oC
Maior proporção de ácidos graxos insaturados de cadeia longa => menor ponto de fusão do azeite.
Óleo de oliva
líquido
Manteiga
Sólido mole
Gordura bovina
Duro
insaturadas
saturadas
16
Triacilgliceróis
Apolares
Lipídeos mais simples
3 ácidos graxos com uma ligação éster com o mesmo glicerol. 
Glicerol
17
Moléculas hidrofóbicas
Apolares
Insolúveis em água
Gotículas lipídicas
Mitocôndrias
Adipócitos contém lipases que hidrolisam os triacilglicerideos liberando ác. graxos 
19
Adipócitos e sementes em germinação contém lipases
Catalisam a hidrólise de triacilgliceróis armazenados em ácidos graxos
Tecido adiposo é mais abundante no tecido subcutâneo e cavidade abdominal. ~21% homem e 26% mulheres
Sobrevivem sem alimentos entre 2 e 3 meses
Adipócito
Vantagens do uso de triglicerídeos como combustível armazenado
Átomos de carbono estão mais reduzidos que dos açúcares fornece mais que o dobro de energia.
Hidrofóbicos: Organismo não precisa suportar o excesso de peso da hidratação. 
Triglicerídeos
Açúcar
21
Triglicerídeos, além de reserva energética, serve como isolante para baixas temperaturas
Isômeros
Gorduras trans
Ácidos graxos na configuração trans
Processo de hidrogenação (gordura hidrogenada) 
Natural – rúmen de animais
Artificial - industrialmente
Melhorar a consistência dos alimentos e aumentar a vida destes
Compostos formados pela decomposição de ácidos graxos insaturados
Os isômeros geométricos trans de ácidos graxos insaturados são formados no processo de fritura, assim como no refino de óleos e no processo de hidrogenação, por mecanismo induzido termicamente.
Ponto de fusão mais elevado que dos isômeros cis. 
Consumo excessivo de gordura trans...
Colesterol total
Consumo excessivo de gordura trans
Aumenta colesterol ruim (LDL), 
diminui o colesterol bom (HDL), 
aumenta a obesidade abdominal e o processo inflamatório no organismo 
aumenta risco de desenvolvimento de diabetes
Predispõe aterosclerose, - formação de placas de gordura, causadoras do entupimento das artérias do coração e do cérebro. 
Omegas 3, 6 e 9
Ácidos graxos essenciais – não podem ser produzidos pelo organismo
Ácidos graxos poliinsaturados – importância nutricional
Dão origem a outros ácidos essenciais: ácidos graxos poliinsaturados de cadeia longa (LCPUFA).
Outro sistema de numeração
Ultimo carbono é denominado carbono ω
ω-3 (ácido linolênico): Primeira dupla ligação encontra-se no 3º C, a partir do carbono ω. 
ω-6 (ácido linoléico): Primeira dupla ligação encontra-se no 6º C, a partir do carbono ω. 
ω-9 (ácido oléico): Dupla ligação no 9ºC
Ácido erúcico – 22 C
Ác. Nervônico – 24 C
O ácido araquidônico está presente nas membranas das células corporais
Benefícios dos alimentos ricos em ômega 3, 6 e 9
Estabiliza a pressão arterial
Reduz os níveis de colesterol e TG
Antitrombóticos
Propriedades vasodilatadoras
Prevenção de arterosclerose
Melhoria do sistema imunológico
Prevenção de doenças cardíacas, da hipertensão, do diabete tipo 2, da artrite reumatóide entre outras
Ômega 3
Necessário para as estruturas da retina e funcionamento cerebral
Precursores de prostaglandinas (Participam de reações de coagulação, inflamação, imunidade, respostas vasculares e pressão arterial)
ω-3 de cadeia curta: peixes de água fria
ω-6 de cadeia longa: óleo de girassol e milho
Revisando...
18:2 (∆9,12)
18:3 (∆9,12,15)
Ceras
Ésteres de ácidos graxos saturados e insaturados de cadeia longa (C14 a C36) com alcóois de cadeia longa (C16 a C30). 
Completamente insolúveis em água
Plâncton - principal forma de armazenamento de 
combustível metabólico; 
Consistência firme; 
Hidrofobicidade;
aplicações industriais
Loções
pomadas
Lipídios estruturais
Principal característica da membrana plasmática: Dupla camada de lipídios
Anfipáticos
Estrutura de membrana plasmática
Classes de lipídios estruturais
Anfipáticos!!
Glicerofosfolipídios 
2 Ác. Graxos unidos por ligação éster ao glicerol e um grupo polar unido por ligação fosfodiéster ao C3.
Fator ativador de plaquetas é liberado por leucócitos (basófilos) e estimula a agregação de plaquetas e liberação de serotonina (vasoconstritor). 
Tem papel importante na inflamação e resposta alérgica
Possui efeitos no fígado, músculo liso, coração, etc. 
Obs: Ác. Graxos unidos 
Ligações ÉTER
Esfingolipídios
Não contém glicerol
Esfingosina: molécula de aminoálcool de cadeia longa ligados a uma moléula de AG de cadeia longa e a um grupo polar. 
Importante na transmissão de impulsos nervosos ; 
Na superfície celular, servem como sítio de reconhecimento biológico; 
Esfingolipídios
3 subclasses:
Esfingomielinas: 
Presentes nas membranas plasmáticas das células animais; 
Especialmente proeminentes na mielina, uma bainha membranosa que envolve e isola os axônios de alguns neurônios; 
Gangliosídeo: Superfície externa das células => pontos de reconhecimento
Importantes para neurotransmissão; 
Oligossacarídeo como cabeça polar. 
Glicoesfingolipídio: um ou mais açúcares ligados. Ocorrem na face externa da membrana plasmática. 
Cerebrosídeo: um açúcar
Globosídeo: dois ou mais açúcares
As porções de carboidratos de certos esfingolipídios definem os grupos sanguíneos: O, A e B 
Esteróis
Lipídios estruturais
Presentes na membrana da maioria das células 
Núcleo esteroide: 4 anéis fundidos 
Precursores de hormônios
COLESTROL
Colesterol:
Colesterol
Constituinte de membrana presente em quase todos eucariontes; 
Maior parte é sintetizada pelo próprio organismo, sendo apenas uma pequena parte adquirida pela dieta; 
Insolúvel em água e insolúvel no sangue; 
Para ser transportado através da corrente sanguínea ele liga-se a diversos tipos de lipoproteínas
Colesterol
Esteróis similares são encontrados em outros eucariotos: 
Estigmasterol - plantas 
Ergosterol - fungos 
Bactérias não sintetizam – incorporam esteróis exógenos
Ácidos biliares são derivados polares do colesterol que agem como “detegentes” no intestino, emulsificando as gorduras da dieta!
Hormônios esteróides
Núcleo esteróide 
Derivados oxidados dos esteróis
Não tem cadeia alquila
Mais polares que esteróis 
Testosterona
Estradiol
Derivados oxidados dos esteróis=>Não tem cadeia alquila=>Mais polares que esteróis 
Outros: cortisol, aldosterona, 
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Outros hormônios derivados do colesterol
Esteróides anabolizantes
Hormonios esteróides derivados da testosterona
Aplicações médicas
Estimulam crescimento ósseo
Condições crônicas debilitantes (câncer terminal)
Promovem miogênese
Lipídios na membrana plasmática são responsáveis
Fluidez da membrana - determinada principalmente pela quantidade de AGs insaturados presentes; 
Colesterol modula a estabilidade por conter elementos estruturais; 
Rígidos (anéis) 
Flexíveis (cauda hidrocarboneto) 
Permeabilidade seletiva 
Os triacilgliceróis e colesterol não podem ser transportados na circulação como moléculas livres;
Agregação destes com fosfolipídios e proteínas anfipáticas (apoproteínas) formam as lipoproteínas;
Lipoproteínas??
São classificadas de acordo com sua densidade (conteúdo interno); 
Quilimicron
Lipoproteínas de densidade muito baixa (VLDL) 
Lipoproteínas de densidade baixa (LDL) 
Lipoproteínas de densidade alta (HDL) 
Quilomícrons 
Transportam os lipídios provenientes da dieta; 
Aparecem após refeições; 
Destruída pela lipase
VLDL 
Menor que o quilomícron; 
Transporta os lipídios do fígado para os tecidos 
energia ou armazenarem; 
LDL 
Formadas a partir do VLDL; 
Também transporta os lipídios endógenos para tecidos periféricos; 
Formam ateromas em vasos; 
 
HDL 
Transporta colesterol dos tecidos para o fígado – transporte reverso; 
Pode tirar o colesterol do LDL e doar apoproteínas;