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➞ Característica comum: Insolúveis em água ➞ Grupo heterogêneo ➞ São apenas oxidados na matriz mitocondrial ✔ Energéticas ✔ Estruturais (membranas) ✔ Isolantes térmicos, elétricos e mecânicos ✔ Hormonal (esteroides, vitaminas A, D, E e K) ✔ Funções protetoras Armazenamento de Energia: ➙ Gorduras e óleos: formas de armazenamento ➙ ÁCIDOS GRAXOS E TRIGLICERÍDEOS o ÁCIDOS GRAXOS Derivados dos hidrocarbonetos ➙ ácidos carboxílicos com cadeias hidrocarbonadas. ➙ Nome do ácido deriva da origem. ◈ Saturados: possuem ligações simples ➙ + estáveis ➙ sólidas em temperatura ambiente ➙ maior PF ➙ origem animal ◈ Insaturadas: possuem ligações duplas ➙ + flexíveis devido configurações cis ou trans (força uma dobra na cadeia) ➙ líquidas em temperatura ambiente ➙ menor PF ➙ origem vegetal ↳ as ligações duplas encontram-se entre C- 9 e C-10 (monoinsaturadas) e C12 e C15 (polinsaturada) Ácido Graxos Essencial (precisam ser ingeridas)– Linoleico (Ômega 6 – óleos vegetais) E Linolênico (Ômega 3 - peixes). O desequilíbrio desses ácidos graxos aumenta o risco de doenças cardiovasculares. Propriedade Físicas: ➪ ⬆ longa a cadeia e ⬇ ligações duplas: ⬇ a solubilidade ➪ Cadeia hidrocarbonada apolar é responsável pela baixa solubilidade em H2O ➪ Ácido Carboxílico polar é responsável pela leve solubilidade dos ácidos graxos de cadeia curta em água. ➪ Pontos de fusão: influenciados pelo grau de insaturação e o tamanho da cadeia ➪ Ácidos graxos livres ➙ circulam no sangue ligados a Albumina Sérica (proteína) ➪ Ácidos Graxos ➙ presentes nos sangues como derivados de ácidos carboxílicos: ésteres e amidas ➙ transportados por lipoproteínas ➪ Podem ser de origem Animal e Vegetal. o TRIGLICERÍDEOS ➪ Compostos por 3 ácidos graxos, cada um em ligação éster com uma única molécula de glicerol ➪ Maioria dos triacilgliceróis são mistas – 2 ou + ácidos graxos diferentes. ➪São moléculas apolares, hidrofóbicas. ➪Armazenam energia e proporcionam isolamento térmico. ➪Tecidos Adiposos: armazém grandes quantidades de triglicerídeos em gotículas de gordura (citosol) ➙ Sob cutânea (abdômen e glândulas mamárias) h ➪ Adipócitos ➙ lipases (enzimas) ➙ catalisam os triglicérides ➙ ácidos graxos + glicerol ➙ transportados para serem utilizados como combustível. ➪ 1g de triglicerídeos libera mais energia do que os carboidratos. ➪ Sua utilização não aumenta a osmolaridade do citosol Curiosidades ➙ Lipídeos expostos muito tempo ao oxigênio do ar ➙ estragam ➙ oxidação das ligações duplas ➙ produzindo aldeídos e ácidos carboxílicos ➙ maior volatilidade ➙ dispersam e chegam no nariz. ➙ Gorduras Trans ➙ doenças cardiovasculares ➙ aumentam os triglicerídeos, colesterol LDL e diminuem o HDL ➙ com isso aumenta a resposta inflamatória o CERAS ➪ são ésteres de ácidos graxos saturados e insaturados de cadeia longa com álcoois de cadeia longa ➪ PF mais altos que os triglicerídeos. ➪ Plâncton: combustível metabólico ➪ Propriedades de Impermeabilizantes (peles, pelos, penas, folhas.) LIPOPROTEÍNAS São estruturas com um núcleo lipídico hidrofóbico (contém principalmente colesterol, triglicérides). E é circundado por uma camada de fosfolipídios e apolipoproteínas. Lipídeos de Membrana: ➪ São anfipáticos: extremidade hidrofóbica e a outra hidrofílica. ➪Fosfolipídios, Glicolipídios, Lipídios tetraéteres das arqueias e os esteróis. ➪ Essa enorme diversidade se dá pela combinações da “caudas” de ácid. Graxos e “cabeças” polares ➪ Glicerofosfolipídeos ➙ grupo polar “cabeça” está ligado ao glicerol (álcool) + fosfato Ex. Plasmalogênios ➙ compõe ½ dos tecidos cardíacos ➙ é um lipídeo éter ↳Lipídeo éter ➙ fator ativador de plaquetas ➙ sinalizador molecular ➪ Esfingolipídios ➙ fosfolipídeos e glicolipídeos de membrana ➙ não tem glicerol ↳Presentes nas membranas plasmáticas de animais ➙ nos axônios de alguns neurônios ➪ Glicolipídios ➙ predominam nas células vegetais ➪ Esfingolipídios ➙ não contêm glicerol Ex. Esfingomielinas, Glicolipídeos neutros (não carregados) e Gangliosídeos (superfície externa das membranas ➙ reconhecimento para moléculas extracelulares ou superf. Vizinhas) ➪ Os fosfolipídios e os esfingolipídios são degradados no lisossomo. ➪ Esteroides ➙ membranas eucarióticas ➙ o núcleo esteroide, que consiste em quatro anéis fusionados, três deles com seis carbonos e um com cinco . Ex. Colesterol o COLESTEROL ➪ Principal esterol nos tecidos animais (ovos, leites) ➪ é anfipático (cabeça polar - o grupo hidroxila em C3 - e um “corpo” hidrocarbonado apolar - o núcleo esteroide e a cadeia lateral hidrocarbonada no C17) ➪ Constituinte da membrana (no meio da membrana fosfolipídeos), precursor de atividades biológicas (esteroides que incluem hormônios esteroides e sexuais, sais biliares, vitaminas - D) ➪Colesterol de esterificação – na hidroxila sofreu uma esterificação ➪ Origem: Endógeno e Exógeno ➪ Problema – desvio de alguma proteína – acúmulo na corrente plasmática ➪ Transportadas no plasma pelas lipoproteínas (interior) - partícula ↳ LDL, HDL, IDL, VLDL – são lipoproteínas diferenciadas pela densidade (definida pelo tipo de proteína/ composição). ➪ Lipídeos como sinalizadores, cofatores e pigmentos ➪ Papel ativo no tráfego metabólico: ➪ Sinalizadores potentes Ex. ☉ Esfingolipídios➙ sinalizadores para formação de complexos multiproteicos ☉ Prostaglandinas, tromboxamos, leucotrienos, lipoxinas ➙ envolvidos no processo de reprodução, inflamação, regulação da pressão sanguínea. ☉ Hormônios esteroides ➙ horm. Sexuais ➙ sinalizadores biológicos e circulam na corrente sanguínea. ☉ Vitaminas D (percussora do horm. que regula o metabolismo do cálcio), A ( pigmento fotossensível do olho), E(proteção dos lipídeos de membrana) e K (coagulação sanguínea) ➙ compostos lipossolúveis ➙ essenciais para o metabolismo ou fisiologia dos animais ➪ Metabolização de ác. Graxos em acil-CoA: geração de energia ➪ No Coração e Fígado fornecem 80% das necessidades energéticas ➪ Os elétrons retirados dos ácidos graxos durante a oxidação passam pela cadeia respiratória, levando à síntese de ATP; a acetil- CoA produzida a partir dos ácidos graxos pode ser completamente oxidada a CO2 no ciclo do ácido cítrico, resultando em mais conservação de energia. ➪ Os triglicerídeos por serem insolúveis ➙ precisam ser emulsificados antes de serem digeridos no intestino ➪ Os triglicerídeos absorvidos nos intestinos devem ser carregados no sangue através de proteínas. ➪ Superar a estabilidade relativa das ligações C- C ➪ grupo carboxila é ativado pela ligação à coenzima A ➪ oxidação gradativa do C3 (carbono β ➪ β-oxidação ➪ Catabolismo dos ácidos graxos: Convertem em acetil-CoA ➙ elétrons das reações oxidativas e dos ciclo ácido cítrico são levados pelos NAD e FAD para a cadeira respiratória mitocondrial➙ entregando o O ➙ fornece energia para a síntese de ATP ➪ Quando não há glicose disponível ➙ FÍGADO ➙ produz glicose pela gliconeogênese ↳Jejum: Fígado processa ác. Graxos em corpos cetônicos (podem passar na barreira hematoencefálica) Digestão, mobilização e transporte de gorduras. ➪Fontes de ácidos graxos: ingestão, armazenadas nas células adiposas, gorduras sintetizadas em um órgão e nas gorduras obtidas por autofagia (degradação das organelas celulares) o Digestão dos Triglicerídeos: ➪ Triglicerídeos são absorvidos no intestino delgado. ➪ Momento Pós-prandial: via da glicose Ingestão ➜ Etapa 1- Intestino delgado acontece emulsificação (graças aos sais biliares)¹ ➜ criação de micelas (facilitará a degradação) ➜ ação das lipases ➜ Etapa 2 - triglicerídeosformarão monoacilgliceróis, diacilglicerós e ácidos graxos Etapa 3 - transportados para dentro das células do epitélio (mucosa intestinal) ➜ Etapa 4 - convertidas em triglicerídeos novamente e empacotadas com o colesterol e com a apolipoproteínas ➜ formação de quilomícrons ➜ Etapa 5 - receber a apolipoproteína C-II de partículas de HDL e serão transportados para os músculos e para tecido adiposo. ➜ Etapa 6 – nos capilares a lipoproteína-lipase ativada pela apoC-II hidrolisa os triglicerídeos em ácidos graxos livres e monoacilgliceróis apolipoproteínas combinam com lipídeos e formam as lipoproteínas². Etapa 7 – São captados pelos tecidos-alvos Etapa 8 – Músculos: Ac. Graxos são oxidados para energia; Tecido Adiposo: são reesterificados para armazenamento em forma de triacilgliceróis ¹ - ex. ácido tautocólico -> sintetizado a partir do colesterol no fígado ²- tipos de lipoproteínas: VLDL, VHDL. ➪ Quando a dieta contém mais ácidos graxos do que o necessário imediatamente como combustível ou como precursores, o fígado converte-os em triacilgliceróis, que são empacotados com apolipoproteínas específicas para formar VLDL. ➪As VLDL são secretadas pelos hepatócitos e transportadas pelo sangue até o tecido adiposo, onde os triacilgliceróis são removidos e armazenados em gotículas lipídicas dentro dos adipócitos. o Mobilização dos Triglicerídeos armazenados: ➪ Momento de Jejum – via metabólica - glucagon ➪ Hormônios sinalizam a necessidade de energia metabólica ➜ triglicerídeos são mobilizados e transportados aos tecidos ➜ onde podem ser oxidados para produção de energia ➪ Hormônios adrenalina e glucagon ➜ estimulam a enzima adenilato-ciclase nos tec. adiposos➜ produzindo o AMP cíclico ➜ desencadeia mudanças a gotículas de lipídeo ➜ permite atividades das lipases citosólicas para atuar nesses triglicerídeos ➜ liberando ácido graxos e glicerol ➪ Ác. Graxos liberados passam do adipócito para o sangue ➜ ligados a Albumina sérica (solúvel) ➜ transporta aos tecidos dos músculos esquelético, coração e o córtex cerebral ➜ nos tecidos alvos são dissociam da albumina e são levados para dentro das células ➜ combustível ➪ O glicerol ➜ é fosforilado pela glicerol-cinase ➜ glicerol-3-fosfato ➜ oxidado a di- hidroxiaceona-fosfato ➜ enzima glicolítica converte o composto em gliceraldeído-3- fosfato, que é oxidado na glicólise.