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19/10/2017 1 ESTRUTURAS CRISTALINAS Prof. Dra. Carmen Lúcia Voigt Ponta Grossa 2017 Faculdades Ponta Grossa Curso de Engenharia Civil Estruturas cristalinas: conceitos fundamentais O fato do sólido que se forma ser cristalino ou não- cristalino depende da facilidade segundo a qual uma estrutura atômica aleatória no estado líquido pode se transformar em um estado ordenado durante o processo de solidificação. Estruturas cristalinas: conceitos fundamentais Existe ordem de longo alcance, tal que, quando ocorre um processo de solidificação, os átomos se posicionam de acordo com um padrão tridimensional repetitivo, onde cada átomo está ligado aos seus átomos vizinhos mais próximos. Estruturas cristalinas: conceitos fundamentais Todos os metais, muitas cerâmicas e alguns polímeros formam estruturas cristalinas sob condições normais de solidificação. Estruturas cristalinas: conceitos fundamentais Também são chamados AMORFOS (sem forma). São caracterizados por estruturas atômicas ou moleculares relativamente complexas e que se tornam ordenadas somente com alguma dificuldade. •Os átomos podem estar dispostos tridimensionalmente de forma: •ORGANIZADA ALEATÓRIA •Sólido Cristalino Sólido Amorfo 19/10/2017 2 •Sólido Cristalino ou Amorfo? •Sólido Cristalino ou Amorfo? •Sólido Cristalino ou Amorfo? •Sólido Cristalino ou Amorfo? ESTRUTURA DOS SÓLIDOS • Cristalinos: – Sólidos Metálicos – Sólidos Moleculares – Sólidos Reticulares – Sólidos Iônicos 12 SÓLIDOS METÁLICOS 19/10/2017 3 Estruturas Cristalinas: Célula Unitária •Sólido Cristalino •Existe ordem de longo alcance dos átomos. •Os sólidos cristalinos são formado por células unitárias que se repetem em longas distâncias formando uma estrutura cristalina. Célula unitária é o menor agrupamento de átomos representativo de uma determinada estrutura cristalina. •Sólido Cristalino • •Sólido Amorfo Apresentam estrutura cristalina Apresentam células unitárias Não apresentam estrutura cristalina Não apresentam células unitárias -Célula unitária: unidade básica repetitiva da estrutura tridimensional; -Os átomos são representados como esferas rígidas; -Em geral, os vértices do paralelepípedo devem coincidir com os centros dos átomos representados como esferas rígidas. Estruturas Cristalinas: Célula Unitária Estruturas Cristalinas dos Metais -Tipo de ligação química: metálica (não-direcional) não há restrições quanto ao número e posição dos vizinhos mais próximos Portanto: -números relativamente elevados de vizinhos mais próximos -empacotamento compacto dos átomos (alto empacotamento atômico) na maioria das estruturas cristalinas dos metais Estruturas Cristalinas dos Metais 90% dos elementos metálicos cristalizam-se em uma destas estruturas. 19/10/2017 4 19 Por quê estudar a estrutura cristalina dos materiais? “ESTRUTURA LEVA A PROPRIEDADES” •O material ser ou não cristalino explica a diferença significativa nas propriedades de materiais de mesma composição química. Cerâmicas e Polímeros Não-Cristalino Cristalino Transparente Opaco •Célula unitária é o menor agrupamento de átomos representativo de uma determinada estrutura cristalina. •Não existe só um tipo de estrutura cristalina, assim não existe só um tipo de célula unitária. Estruturas Cristalinas dos Metais CÚBICA DE FACE CENTRADA (CFC) Cúbica de Face Centrada (CFC) -A estrutura cristalina de muitos metais possui uma célula unitária com geometria cúbica -Os átomos localizam-se em cada um dos vértices e nos centros de todas as faces do cubo -Cobre, alumínio, prata e ouro Os centros dos átomos estão representados por pequenos círculos para uma melhor perspectiva das posições dos átomos. Cúbica de Face Centrada (CFC) 19/10/2017 5 Cúbica de Face Centrada (CFC) número de coordenação Número de coordenação corresponde ao número de vizinhos mais próximos ou átomos em contato; No caso das estruturas cristalinas CFC o número de coordenação é 12. No caso das estruturas cristalinas CFC o número de coordenação é 12. •Número de átomos dentro da célula unitária: 1/8 de átomo nos vértices (8) + ½ átomo em cada face (6) 1 átomo + 3 átomos = 4 átomos Cúbica de Face Centrada (CFC) número de átomos •Volume da célula unitária = volume de um cubo = a3 •Onde a = aresta do cubo •a = ? Cúbica de Face Centrada (CFC) volume da célula unitária a2 + a2 = (4.R)2 a = 2.R 2 V Agora calcule o volume da célula unitária: V = 16R3 2 V Cúbica de Face Centrada (CFC) volume da célula unitária 19/10/2017 6 Roteiro da aula Verificação de conceitos Se o raio atômico do alumínio é de 0,143 nm, e ele possui estrutura CFC, qual é o volume da sua célula unitária em metros cúbicos? ? ? ? ? ? ? Cúbica de Face Centrada (CFC) fator de empacotamento Fator de empacotamento atômico (FEA): nível de ocupação por átomos de uma estrutura cristalina. FEA = N.VA / VC N = número de átomos que efetivamente ocupam a célula VA = Volume do átomo 4/3.π.R 3 VC = Volume da célula unitária Mostrar que o FEA para a estrutura cristalina CFC é de 0,74. (Calcular o volume dos átomos e o volume da célula unitária em termos do raio atômico) Vátomo = 4/3.π.R3 Vcélula unitária = V = 16R3 2 V Para a estrutura CFC, o FEA é de 0,74, o qual consiste no máximo empacotamento possível para um conjunto de esferas onde todas as esferas possuem o mesmo diâmetro. Cúbica de Face Centrada (CFC) fator de empacotamento SÓLIDOS METÁLICOS Buracos na Estrutura • Tetraédricos • Octaédricos SÓLIDOS METÁLICOS Buracos na Estrutura • Para avaliar fração ocupada do espaço, é preciso calcular fração do volume total ocupado pelas esferas. • Exemplo: estrutura cúbica de empacotamento compacto (cúbico de face centrada) SÓLIDOS METÁLICOS • Usa-se raio do átomo pra achar volume do cubo e qual a fração deste volume é ocupada pelos átomos. • 1/8 de átomo nos vértices (8) + ½ átomo em cada face (6) 1 átomo + 3 átomos = 4 átomos 19/10/2017 7 SÓLIDOS METÁLICOS • Comprimento diagonal da face do cubo é 4r (r= raio atômico) • Pitágoras: comprimento aresta da face relacionado à diagonal por a2 + a2 = (4r)2 ou 2 a2 = 16 r2; logo a = 81/2 r • O volume do cubo é, então = a3 = 83/2 r3 • Como volume de cada átomo é 4/3 π r3, o volume total dos átomos dentro do cubo é 4 x 4/3 π r3 • A razão entre o volume ocupado e o volume total do cubo é, portanto: Volume Total esferas/Volume total Cubo (16/3) π r3/ 83/2 r3 = 16 π/ 3 x 83/2 = 0,74 74 % do espaço do cristal é ocupado e 26% é espaço vazio. nível de ocupação por átomos de uma estrutura cristalina FEA = N.VA / VC N = número de átomos que efetivamente ocupam a célula VA = Volume do átomo 4/3.π.R 3 VC = Volume da célula unitária FATOR DE EMPACOTAMENTO ATÔMICO - FEA Para a estrutura CFC, o FEA é de 0,74, o qual consiste no máximo empacotamento possível para um conjunto de esferas onde todas as esferas possuem o mesmo diâmetro. Estruturas Cristalinas dos Metais CÚBICA DE CORPO CENTRADO(CCC) Cúbica de Corpo Centrado (CCC) •A rede cúbica de corpo centrado é uma rede cúbica na qual existe um átomo em cada vértice e um átomo no centro do cubo. Os átomos se tocam ao longo da diagonal. • Fe, Cr, W, Mo cristalizam em CCC. Cúbica de Corpo Centrado (CCC) número de coordenação Número de coordenação corresponde ao número de vizinhos mais próximos ou átomos em contato; No caso das estruturas cristalinas CCC o número de coordenação é 8. Cúbica de Corpo Centrado (CCC) número de átomos •Número de átomos dentro da célula unitária: 1/8 de átomo nos vértices (8) + 1 átomo central 1 átomo + 1 átomo = 2 átomos 19/10/2017 8 Cúbica de Corpo Centrado (CCC) volume da célula unitária Os átomos se tocam ao longo da diagonal do cubo D = a 3 D = 4r 4 r = a 3 a = 4 r / 3 V = (4 r / 3 )3 V V V Relação entre aresta do cubo e raio atômico V Cúbica de Corpo Centrado (CCC) fator de empacotamento Mostrar que o FEA para a estrutura cristalina CCC é 0,68. FEA = N.VA / VC N = número de átomos que efetivamente ocupam a célula VA = Volume do átomo 4/3.π.R 3 VC = Volume da célula unitária Estruturas Cristalinas dos Metais HEXAGONAL COMPACTA (HC) Hexagonal Compacta (HC) •Exemplos: Mg, Zn, Be, Cd A rede hexagonal compacta pode ser representada por um prisma com base hexagonal com átomos na base e no topo e um plano de átomos no meio da altura. Hexagonal Compacta (HC) número de coordenação Cada átomo tangencia 3 átomos da camada de cima, 6 átomos no seu próprio plano e 3 na camada de baixo do seu plano. No caso das estruturas cristalinas HC o número de coordenação é 12. Hexagonal Compacta (HC) número de átomos •Número de átomos dentro da célula unitária: 1/6 de átomo nos vértices (12) + 1/2 nas faces superior e inferior (2) e 3 no interior 2 átomos + 1 átomo + 3 átomos = 6 átomos 19/10/2017 9 Hexagonal Compacta (HC) fator de empacotamento Mostrar que o FEA para a estrutura cristalina HC é 0,74. Área da base do hexágono: Ab = 3a2 3 2 Volume do prisma hexagonal: V = Ab . h VA = Vol do átomo 4/3.π.R 3 V a = 2.r h = c c/a = 8/3 V FEA = N.VA / VC TABELA RESUMO Átomos por célula Número de coordenação Parâmetro de rede (a) FEA CFC 4 12 2R 2 0,74 CCC 2 8 4R / 3 0,68 HC 6 12 2R 0,74 V V CÁLCULO DA DENSIDADE TEÓRICA Roteiro da aula Verificação de conceitos ? ? ? ? ? ? O cobre tem um raio atômico de 0,128 nm (1,28 Å), uma estrutura CFC e um peso atômico de 63,5 g/mol. Calcule a densidade do cobre em g/cm3. (Lembre-se que 1 nm = 1.10-7 cm) Raios atômicos e Estruturas cristalinas 19/10/2017 10 Roteiro da aula Exercícios ? ? ? 1 – O ferro possui uma estrutura cristalina CCC, um raio atômico de 0,124 nm, e um peso atômico de 55,85 g/mol. Calcule sua densidade teórica (g/cm3). 2 – Calcule o raio de um átomo de irídio, dado que o Ir possui uma estrutura cristalina CFC, densidade de 22,4 g/cm3 e peso atômico de 192,2 g/mol. 3 – O cobalto possui uma estrutura cristalina HC, um raio atômico de 0,1253 nm, e uma razão c/a de 1,623. Calcular o volume da célula unitária para o Co. 4 – O Nióbio possui um raio atômico de 0,1430 nm e uma densidade de 8,57 g/cm3. Determinar se ele possui uma estrutura cristalina CFC ou CCC. Dado: peso atômico = 92,9 g/mol 5 – O titânio (A = 47,87 g/mol) possui uma estrutura cristalina HC e uma densidade de 4,51 g/cm3. Qual é o volume da sua célula unitária em metros cúbicos (1 cm3 = 10-6 m3)? 6 – A estrutura cristalina de uma forma de ferro é cúbico de corpo centrado. Se o raio de um íon ferro é de 0,124 nm, qual é o comprimento da aresta nesta célula unitária?
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