Estereoquimica 3 unidade 2017

Prévia do material em texto

ANALISE CONFORMACIONAL DE MOLÉCULA ORGÂNICAS 
Analise conformacional de moléculas de cadeia aberta 
Dois grupos ligados por apenas uma ligação simples podem sofrer rotação, 
um em relação ao outro, em torno desta ligação 
 
-As formas temporárias desta rotação são chamadas de conformação 
 
-Cada estrutura possível é chamada de confôrmero 
 
- A análise das variações de energia que ocorrem em uma molécula ´que 
sofre rotação é chamada de análise conformacional 
Projeção de Newmam 
Representação em cavalete 
Analise conformacional da molécula do etano 
Ângulo diedro 60° 
Ângulo diedro 0° 
Ângulo diedro 180° 
Alternada 
Eclipsada 
Variações de energia requerida para a rotação dos grupos em 
torno da ligação carbono-carbono do etano 
Confôrmeros como estes 
não podem ser isolados, 
exceto em temperaturas 
extremamente baixas. 
Análise conformacional do butano (CH3CH2CH2CH3) 
Ciclohexano: conformações em cadeira e em barco 
Representações da cadeira do ciclo-hexano 
a) Forma de bastão; b) Forma de bola e vareta 
c) Em linha; d) modelo de espaço preenchido 
Uma projeção de Newman da conformação do ciclo-hexano 
A conformação em cadeira pode 
assumir outra forma chamada 
conformação em barco 
Ilustração da projeção de Newman da conformação em 
barco do ciclo-hexano. Interação mastro C1 – C4. 
Ligações axial x equatorial 
Interação 1,3-diaxial para grupos alquilas 
Sistema de dois ciclos - decalina 
ESTEREOQUIMICA DE MOLÉCULAS QUIRAIS 
ISOMERISMO: ISOMEROS CONSTITUCIONAIS E ESTEREOISOMERISMO 
Formula molecular Isômeros constitucionais 
Estereoisomerismo: 
 
Enantiômeros: Estereoisômeros que são imagem especular um do outro não 
sobreponíveis 
 
Diastereiosômeros: Estereoisômeros cujas moléculas não são imagens 
ISÔMEROS 
ISÔMEROS 
CONSTITUCIONAIS ESTEREOISÔMEROS 
ENANTIÔMEROS DIASTEROISÔMEROS 
Subdivisão dos isômeros 
N
O
O
N
O
O
H
R: SEDATIVO E ANALGÉSICO
S: TERATOGÊNICO (12.000 CRIANÇAS COM 
DEFORMAÇÃO CONGÊNITAS)
EUTÔMEROS: AQUELE QUE É ATIVO 
 
DISTÔMEROS: AQUELE QUE É INATIVO 
Moléculas 
quirais 
Moléculas não-sobreponíveis 
Quiralidade: Plano de simetria 
Glicerol, o mais 
importante constituinte 
utilizado na sintese de 
gortduras 
Quais átomos em cada molécula são centros estereogenicos? 
Como determinar a configuração R e S 
Determine a configuração R / S para os compostos a seguir: 
Os pares de compostos abaixo são enantiômeros ou moléculas do mesmo 
composto em orientações diferentes? 
A IMPORTÂNCIA BIOLÓGICA DA QUIRALIDADE 
? ? 
Apenas o aminoácido da 
esquerda pode fazer 
ligação com três pontos 
hipotéticos (ex. enzima) 
Rotação óptica – desvio da luz plano polarizada 
Polarímetro 
A luz polarizada pode atravessar o analizador 
A luz polarizada não pode atravessar o 
analizador 
O analizador foi girado para a esquerda. 
Substancia levorrotatória 
[α] = rotação específica 
α = rotação observada 
c = Concentração da solução, g/mL 
l = comprimento da célula em dm 
(1 dm = 10 cm) 
 
Uma mistura equimolecular de dois enantiômeros é chamada mistura racêmica 
(ou racêmato ou forma racêmica). Uma mistura racêmica não causa rotação 
líquida no plano da luz polarizada. 
Reações realizadas com reagentes aquirais pode formar, muitas 
vezes, produtos quirais. 
Moléculas com mais de um centro quiral 
Não sobreponíveis 
Um par de enantiômeros 
Sobreponíveis 
Composto idênticos 
Meso 
composto 
Enantiômeros 
Diastereoisômeros 
2n = No. de estereoisômeros 
2n/2 = pares de enantiômeros 
Enantiômeros 
Formulas de Projeção de Fischer 
180◦ no plano. 
(estrutura igual) 
180◦ fora do plano 
(enantiômero de A) 
180◦ fora do plano 
(enantiômero de A) 
Estereoisômerismo de compostos cíclicos 
(1,2-dimetilciclopentano) 
Derivados do ciclohexano 
Diastereoisômeros 
Aquirais 
Opticamente inativo 
1,3-dimetilciclo-hexano tem 2 centros de quiralidade. Assim, espera-se até 4 
estereoisômeros. Na realidade só existe 3, porque? 
1,2-dimetilciclo-hexano tem 2 
centros de quiralidade. Assim, 
espera-se até 4 
estereoisômeros (a, b, c, d). 
Nenhum par é sobreponível. 
Moléculas que possuem centro de quiralidade 
Atropisômeros: Isômeros conformacionais estáveis e isoláveis 
Alenos 
Formas enantioméricas do 1,3-dicloroaleno. 
 
Estas duas moléculas são imagens 
especulares não sobreponíveis entre si. São 
portanto quirais. Porém elas não possuem 
carbono tetrahédrico ligados a 4 grupos 
diferentes. 
Separando enantiômeros - Resolução 
Louis Pasteur, em 1848, separou a partir uma mistura racêmica, 
cada enantiômero de um sal do ácido tartárico 
Resolução: método de separação de enantiômeros via reação com 
um composto quiral de configuração conhecida. 
Resolução de 
amino ácidos 
Hidrogênios enantiotópicos, diastereotópicos e carbono proquiral