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Qu´ımica Anal´ıtica Quantitativa Teoria: Lista 1A Clo´vis Augusto Ribeiro Questo˜es 1. Quais as condic¸o˜es para uma reac¸a˜o ser empregada em ana´lise titulome´trica? Resposta: a) Deve ocorrer uma reac¸a˜o simples que possa ser ex- pressa por uma equac¸a˜o qu´ımica b) A reac¸a˜o deve ser instantaˆnea ou tornada ra´pida c) Deve ocorrer alguma mudanc¸a qu´ımica ou f´ısica no ponto de equivaleˆncia d) Deve haver algum indicador que defina o ponto final da titulac¸a˜o 2. Qual a diferenc¸a entre ponto de equivaleˆncia e ponto final da titulac¸a˜o? Resposta: PONTO DE EQUIVALEˆNCIA (Ponto Final Teo´- rico): ocorre quando a quantidade de titulante adi- cionado e´ a quantidade exata para uma reac¸a˜o este- quiome´trica com o titulado, sendo produto formado um sal PONTO FINAL DA TITULAC¸A˜O: e´ aquele indi- cado por uma mudanc¸a su´bita em alguma proprie- dade f´ısica da soluc¸a˜o, que pode ser (a) da pro´pria reac¸a˜o ou (b) por uso de indicadores A diferenc¸a entre PONTO FINAL e PONTO DE EQUIVALEˆNCIA (ou Ponto Final Teo´rico) e´ o ERRO DE TITULAC¸A˜O 3. Como pode ser identificado o ponto final da titulac¸a˜o? Mostrar atrave´s de equac¸o˜es. Resposta: PONTO FINAL DA TITULAC¸A˜O e´ aquele indicado por uma mudanc¸a su´bita em alguma propriedade f´ısica da soluc¸a˜o, que pode ser (a) da pro´pria reac¸a˜o ou (b) por uso de indicadores. 5 HOOCCOOH(incolor)+2 MnO –4 (violeta)+6 H + −−→ 10 CO2(incolor) + 2 Mn 2+(incolor) + 8 H2O HCl + NaOH fenolftaleina−−−−−−−−−→ NaCl + H2O 4. (a) O que e´ uma substaˆncia padra˜o prima´rio? (b) Quais os requisitos necessa´rios para uma substaˆncia ser consi- derado padra˜o prima´rio. Resposta: (a) A concentrac¸a˜o do titulante ou titulado e´ conhecida se for preparada pela dissoluc¸a˜o de uma quantidade pe- sada de reagente puro em um volume conhecido de solu- c¸a˜o. O reagente suficientemente puro para ser pesado e usado diretamente e´ chamado PADRA˜O PRIMA´RIO. (b) Requisitos necessa´rios para uma substaˆncia ser con- siderado padra˜o prima´rio: 1) Deve ser de pureza 99,9% ou mais; 2) A substaˆncia deve ser de fa´cil obtenc¸a˜o, purificac¸a˜o, dessecac¸a˜o e conservac¸a˜o; 3) As impurezas devem ser facilmente identifica´veis com ensaios qualitativos de sensibilidade conhecida; 4) A substaˆncia na˜o deve ser higrosco´pica ou eflorescente 5) Deve ser bastante solu´vel; 6) Deve possuir peso equivalente elevado; 7) Os elementos componentes da substaˆncia devem ser tais que uma alterac¸a˜o da abundancia isoto´pica natu- ral na˜o afete materialmente o peso molecular. 5. Indicar substaˆncias padra˜o prima´rio utilizadas em (a) titulometria a´cido-base; (b) titulometria de complexa- c¸a˜o; (c) titulometria de precipitac¸a˜o; (d) titulometria de oxidac¸a˜o-reduc¸a˜o. Indicar as reac¸o˜es qu´ımicas. 6. Como deve ser conservado uma soluc¸a˜o padra˜o prima´rio ou secunda´rio para manter inalterado sua concentrac¸a˜o? Resposta: a) Proteger do ar e da luz; b) Escolher recipiente e tipo de tampa adequado. Ex: frasco de polietileno de alta densidade (HDPE) e´ re- sistente ao ataque de reagentes, NaOH na˜o pode ser armazenado em frascos de vidro; c) Ambientar o frasco antes de guardar a soluc¸a˜o; d) Rotular e registrar a concentrac¸a˜o, colocar data de preparo, nome do analista, outros dados que considere importante; e) Na˜o retornar soluc¸a˜o para o frasco. 7. Quais os fatores que afetam a escolha de um me´todo anal´ıtico? Resposta: a) Quantidade de amostra dispon´ıvel; b) Quantidade relativa do componente desejado; c) Exatida˜o requerida; d) Composic¸a˜o qu´ımica da amostra (outros componentes presentes); e) Nu´mero de amostras a analisar; f) Recursos dispon´ıveis. 1 8. O que e´ exatida˜o e precisa˜o de um me´todo ou analise? Resposta: Precisa˜o: indica o quanto as medidas repetidas esta˜o pro´- ximas umas das outras. Exatida˜o: indica o qua˜o pro´ximo do valor real (do valor normalmente aceito como refereˆncia), esta´ o valor me- dido. 9. Calcule a quantidade de mate´ria (n) em 1500 mg de Na2WO4 . R: 0,005 mol 1500 mg = 1,500 g 1 mol de Na2WO4 — 293,83 g/mol x — 1,500 g de Na2WO4 x = 0,005 mol de Na2WO4 10. Calcule n como milimol em 850 mg de Na2SO4. R: 5,98 mmol 1 mol de Na2SO4 — 142,04 g/mol x — 850 mg de Na2SO4 x = 5,98 mmol de Na2SO4 11. Qual a massa em miligramas existentes em 0,250 mmol de Fe2O3? R: 39,93 mg 1 mol de Fe2O3 — 159,69 g/mol 0,250 mmol — x mg de Fe2O3 x = 39,93 mg de Fe2O3 12. Quantos gramas por mililitros de NaCl esta˜o contidos em 0,250 mol/L dea˘soluc¸a˜o? R = 0,0146 g/mL 0,250 mol — 1000 mL x — 1 mL x = 2, 5× 10−4 mol/mL de NaCl 1 mol de NaCl — 58,44 g/mol 2, 5× 10−4 mol — x g de NaCl x = 0,0146 g/mL de NaCl 13. Qual a massa em gramas de Na2SO4 devem ser pesadas para preparar 500 mL de uma soluc¸a˜o 0,100 mol/L? R = 7,102 g 0,100 mol — 1000 mL x — 500 mL x = 0,0500 mol/500mL de Na2SO4 1 mol de Na2SO4 — 142,04 g/mol 0,0500 mmol — x g de Na2SO4 x = 7,102 g de Na2SO4 14. Calcule a concentrac¸a˜o molar de soluc¸o˜es 1,00 ppm de Li+ e de Pb2+ . R = Li+ = 1, 44 × 10−4 mol/L e Pb2+ = 4, 83× 10−6 mol/L 1 ppm = 1 mg/Kg, se for soluc¸a˜o aquosa pode ser 1 mg/L 1 mg/L = 1× 10−3 g/L 1 mol de Li+ — 6,94 g/mol x — 1× 10−3 g x = 1, 44× 10−4 mol/L de Li+ 1 mol de Pb2+ — 207,2 g/mol x — 1× 10−3 g x = 4, 83× 10−6 mol/L de Pb2+ 15. Calcule a normalidade de soluc¸o˜es contendo: (a) 5,267 g/L de K2Cr2O7 (onde o Cr e´ reduzido para Cr 3+); (b) 2,68 g/L de H2SO4 (onde o a´cido e´ usado como precipi- tante do Ba2+) R: 0,1074 eq/L ; R: 0,0546 eq/L a) Normalidade da soluc¸a˜o de K2Cr2O7 =? Cr2O 2– 7 + 14 H + + 6 e– −−→←−− 2 Cr3+ + 7 H2O 1 E de K2Cr2O7 — 294,18/6 = 49,03 eqg x — 5,267 g/L de K2Cr2O7 x = 0, 1074 eq/L ou N de K2Cr2O7 a) Normalidade da soluc¸a˜o de H2SO4 =? H2SO4 + 2 H2O −−→ 2 H3O+ + SO 2–4 1 E deH2SO4 — 98,08/2 = 49,04 eqg x — 2,68 g de H2SO4 x = 0, 0546 eq/L ou N de H2SO4 16. Quantos mililitros de HCl fumegante com densidade de 1,19 g/mL e quea˘ conte´m 38,32 % (em peso) de HCl se deve diluir ate´ 1500 mL para se obter uma soluc¸a˜o 0,200 N? R = 24,0 mL Soluc¸a˜o: 1,19 g — 1 mL ms — 1000 mL (1 L de soluc¸a˜o) ms = msoluc¸a˜o = 1190g Soluto: 100 g de soluc¸a˜o — 38,32 g de HCl 1190 g de soluc¸a˜o — mHCl c = mHCl = 456, 0 g/L Para transformar a concentrac¸a˜o de g/L para mol/L fazemos o calculo abaixo indicado: 1 mol HCl — 36,46094 g/mol c — 456,0 g/L c = 12, 5 mol/L a) Volume da soluc¸a˜o concentrada de HCl para obter 1500 mL de soluc¸a˜o 0,2N. Para HCl, N = k ×N , portanto 1× 12, 5 = 12, 5N 0,2 N = 0,2 eq — 1000 mL xHCl — 1500 mL de soluc¸a˜o xHCl = 0,3 eq/1500 mL de HCl 2 12,5 eq — 1000 mL 0,3 eq — V da soluc¸a˜o de HCl VHCl = 24 mL 17. Uma amostra tem uma massa de 1,2304 g e possui 0,1012 g de ferro. Qual e´ o conteu´do de ferro em % m/m? R = 8,225 % m/m 1,2304 g de amostra — 0,1012 g de Fe 100 g de amostra — x x = 8,225 % m/m 18. Uma amostra de massa igual a 1,2304 g e conte´m 0,0101 g de euro´pio. Qual o conteu´do de euro´pio em partes por mil? R = 8,21 0,0101 g de Eu — 1,2304 g de amostra x de Eu — 1000 g de amostra x = 8,21 19. Qual a raza˜o m/v de 1,25 g de prote´ına em 250 mL de soluc¸a˜o em g/mL? R = 0,005 g/mL 1,25 g de prote´ına — 250 mL x — 1 mL x = 0,005 g/mL 20. Qual a % m/v de 1,25g de prote´ına que foi dissolvida em 250 mL de soluc¸a˜o? R= 0,5 % m/v 0,005 g de prote´ına — 1 mL x — 100 mL x = 0,5 % m/v 21. Qual a concentrac¸a˜o em ppm (m/v) de so´dio em uma soluc¸a˜o contendo 2,500 mg de so´dio em 500,00mL de so- luc¸a˜o? R = 5,00 ppm 1 ppm = 1 mg/Kg, em meio aquoso pode ser 1 mg/L 2,500 mg de Na — 500,00 mL x — 1000 mL x = 5 mg/L ou 5 ppm 22. Uma ana´lise de ca´dmio em a´gua apresentou umaconcen- trac¸a˜o de 1,20 ppb (m/v). Qual a massa em g de ca´dmio que esta´ contida em 1,00 L de a´gua? R = 1, 20 × 10−6 g de Cd2+ 1 ppb = 1 µg/Kg, em meio aquoso pode ser 1 µg/L 1 µg = 10−6 g 1, 20× 10−6 g de Cd2+ 3