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Felipe Costa Lemos Termoquímica Instituto Federal de Pernambuco 2017 • Definição É a parte da físico-química responsável pelo estudo da energia envolvida nas transformações da matéria. Termoquímica Termoquímica 2017 A energia percebida com mais facilidade em um fenômeno físico-químico é o calor, que é liberado ou absorvido de acordo com o processo no qual está envolvido. Termoquímica Termoquímica 2017 - Como calcular a quantidade de calor necessária em uma reação a partir da massa de uma substância e a sua temperatura? Q = m . ΔT Ou q = m . C . ΔT C = calor específico (quantidade de energia necessária para elevar em 1°C a temperatura de 1 g de uma substância). Termoquímica - Calor - Joule e quilojoule: Joule é a unidade de energia no SI e quilojoule é a unidade utilizada equivalente a 1000 J. - Caloria e quilocaloria: Caloria (cal) corresponde à quantidade de energia que, fornecida a 1g de água, eleva a temperatura em 1°C. 1 cal = 4,18 J 1 kcal = 1000 cal (essas unidades não fazem parte do SI) Termoquímica - Calor Termoquímica 2017 • Em uma reação de queima ou combustão, observa-se a liberação de calor (conhecido como processo exotérmico). Já no caso do degelo, observa-se a absorção de calor (processo endotérmico). Termoquímica Termoquímica 2017 Liberação de calor Absorção de calor • No processo de transformações químicas e físicas, a energia é quantificada por meio da variação de Entalpia ou ΔH. • A entalpia (H) corresponde à energia de um sistema à pressão constante. Já o ΔH mostra a quantidade de calor liberado ou absorvido em uma reação química. Termoquímica - Entalpia Termoquímica 2017 ΔH = calor liberado ou absorvido em qualquer reação química à pressão constante. • A variação de entalpia corresponde à diferença entre o estado final de energia (energia dos produtos) e o estado inicial (energia dos reagentes) de um processo químico. ΔH = H final – H inicial ou ΔH = H produtos – H reagentes Termoquímica Termoquímica 2017 • Tipos de reações termoquímicas - Reações exotérmicas: transformações que ocorrem com a liberação de calor. Acompanhe um exemplo: A + B => C + D + calor (ΔH < 0) Assim tem-se H produtos < H reagentes Termoquímica Termoquímica 2017 - Reações exotérmicas: H produtos < H reagentes Termoquímica 2017 Se considerarmos a síntese da amônia (NH3), teremos: N2(g) + 3 H2(g) -> 2 NH3(g) + 92,2 kJ ou N2(g) + 3 H2(g) -> 2 NH3(g) ΔH = –92,2 kJ Pelas equações ou pelo gráfico, devemos entender que na síntese de 2 mol de NH3 ocorre a liberação de 92,2 kJ. • Tipos de reações termoquímicas - Reações endotérmicas: transformações que ocorrem com a absorção de calor. Acompanhe um exemplo: A + B + calor => C + D (ΔH > 0) Assim tem-se H produtos > H reagentes Termoquímica Termoquímica 2017 - Reações endotérmicas: H produtos > H reagentes Na reação de síntese ocorre formação de ligações intramoleculares e na decomposição ocorre ruptura de ligações intramoleculares. Se considerarmos a decomposição da amônia (NH3), teremos: 2 NH3(g) + 92,2 kJ -> N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) -> N2(g) + 3 H2(g) ΔH = +92,2 kJ Pelas equações ou pelo gráfico, devemos entender que na decomposição de 2 mol de NH3 ocorre a absorção de 92,2 kJ. • Entalpia padrão Para se medir com certa precisão e ter um comparativo entre a entalpia de diversas reações, foi estipulada uma condição de trabalho denominada estado-padrão. As condições-padrão são as seguintes: - Pressão de 1 atm ou 760 mmHg; - Temperatura a 25°C ou 298 K; - Usar a forma alotrópica mais estável dos elementos: C (grafite), S(rômbico), P(vermelho), O2(g). - Por convenção, toda substância simples no estado-padrão tem entalpia de formação igual a zero. Termoquímica • Entalpia de formação A entalpia de formação (ΔHf) corresponde a variação da entalpia no processo de formação de uma substância composta de seus elementos constituintes (substâncias simples). Termoquímica Termoquímica 2017 A ΔHf é determinada nas condições padrão. • Entalpia de formação Vamos ver um exemplo de cálculo da entalpia de uma substância, ou seja, da sua entalpia de formação, a partir de uma equação termoquímica. A equação de decomposição do mármore pode ser representada por: CaCO3(s) -> CaO(s) + CO2(g) ΔH = + 177,5 Kj/mol Dados: ΔHf CaO(s) = –635,5 kJ/mol, ΔHf CO2(g) = –394 kJ/mol e ΔHf CaCO3 = ? ΔH = ΔHf, produtos – ΔH, reagentes = (ΔHf CaO + ΔHf CO2) - ΔHf CaCO3 + 177,5 = (-635,5 + (-394)) - ΔHf CaCO3 (x -1) => ΔHf CaCO3 = -1029,5 – 177,5 ΔHf CaCO3 = - 1207,0 kJ/mol Termoquímica 2017 • Calor de combustão ou entalpia-padrão de combustão É o calor liberado na reação de combustão completa de um mol de substância, encontrando-se todos os participantes da reação nas condições- padrão. Aqui, uma substância denominada combustível, reage com o gás oxigênio (O2), denominado comburente. Observe um exemplo: CH4(g) + 2O2(g) -> CO2(g) + 2H20(l) ΔH = - 213 kcal/mol Termoquímica Termoquímica 2017 • Calor de neutralização ou entalpia-padrão de neutralização É o calor envolvido na neutralização de um mol de H+ por um mol de OH- em solução diluída formando H20. Observe um exemplo: HCl(aq) + NaOH(aq) -> NaCl(aq) + H2O(l) ΔH = - 57,7 kcal/mol de H2O formada. Termoquímica Obs: Aqui o ΔH tem valor constante quando a reação envolve ácidos e bases fortes. • ΔH nas mudanças de estado físico Termoquímica Termoquímica 2017 • ΔH nas mudanças de estado físico Se considerarmos os processos inversos, teremos reações exotérmicas: Essas mudanças de estado podem ser representadas graficamente: • Energia de ligação É a quantidade de energia necessária para romper 1 mol de ligações. Essa mesma energia é liberada na formação de 1 mol de ligações. A aplicação dessa energia é uma das maneiras de obtenção do valor da entalpia quando não se dispõe de valores experimentais. Termoquímica • Energia de ligação A tabela a seguir traz os valores médios de algumas energias de ligação em kJ/mol. Na ocorrência de uma reação química, há ruptura das ligações dos reagentes e formação de ligações para resultar em produtos. A energia absorvida ou liberada nessa reação determina o ΔH da reação. • Energia de ligação Vejamos um exemplo do cálculo do ΔH envolvendo as energias de ligação: Termoquímica Termoquímica 2017 • Energia de ligação Como a energia liberada é maior do que a absorvida, a reação será EXOTÉRMICA, e o seu valor absoluto será: Termoquímica Termoquímica 2017 • Lei de Hess Quando não é possível fazer as medições experimentais para a determinação das entalpias de reação, pode-se trabalhar com um conjunto de reações nas condições-padrão, as quais permitem esse cálculo quando rearranjadas para satisfazer os reagente, os produtos e os coeficientes estequiométricos da equação-problema. Esse processo é conhecido como Lei de Hess. Lei de Hess: “a quantidade de calor envolvida durante a formação de um dado composto é constante, independentemente de o composto ser formado direta ou indiretamente em uma série de etapas”. Termoquímica Termoquímica Termoquímica 2017 Observações: 1. Quando umaequação termoquímica é multiplicada por um determinado valor, seu ΔH também será multiplicado pelo mesmo valor. 2. Quando uma equação termoquímica for invertida, o sinal de seu ΔH também será invertido. Termoquímica Termoquímica 2017 Termoquímica Termoquímica 2017 Termoquímica Termoquímica 2017 Exercício Resolver NO CADERNO as questões: 8, 9, 17, 19, 21, 22, 24, 25, 38 e 39 dispostas no livro didático a partir da página 68.
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