Aula Eliminação 1

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REAÇÕES DE ELIMINAÇÃO
FORMAÇÃO DE ALCENOS
 PODEM COMPETIR COM REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO
Substituição
Eliminação
REAÇÕES DE ELIMINAÇÃO BIMOLECULAR: E2
Um próton é transferido 
para a base ao mesmo
 tempo que o grupo de saída
começa a deixar a molécula 
velocidade = k[RX][B]
PROCESSO CONCERTADO
Carbono a
Carbono b
Hidrogênio b
Estado de Transição
ASPECTOS DA REAÇÃO DE E2
REAÇÕES DE E2 OCORREM PREFERENCIALMENTE
EM CONFÔRMEROS PERIPLANARES 
(H-C-C-X em um mesmo plano)
ANTIPERIPLANAR
(MAIS ESTÁVEL)
SINPERIPLANAR
(MENOS ESTÁVEL
(tensão estérica e torsional)
SOBREPOSIÇÃO DOS ORBITAIS NO ESTADO DE TRANSIÇÃO 
É MAIS EFICIENTE EM CONFÔRMEROS PERIPLANARES
EXEMPLOS
CONSEQUÊNCIAS ESTEREOQUÍMICAS
REGIOSELETIVIDADE E ESTEREOSELETIVIDADE
2-bromo pentano: hidrogênios b diferentes
REAÇÃO É REGIOSELETIVA
REGRA DE ZAITSEV
EM REAÇÕES DE ELIMINAÇÃO, TENDE-SE A FORMAR, 
QUANDO POSSÍVEL,
O ALCENO MAIS SUBSTITUÍDO
ORDEM DE ESTABILIDADE DE ALCENOS
REAÇÃO É ESTEREOSELETIVA
REAÇÕES DE E2 EM CICLOHEXANOS
ANTIPERIPLANAR
H BETA e X OBRIGATORIAMENTE EM POSIÇÕES AXIAIS
REAÇÕES DE E2 EM CICLOHEXANOS
NÃO REAGE
MAIS ESTÁVEL
MENOS ESTÁVEL
PARA A ELIMINAÇÃO OCORRER, O ANEL PRECISA SOFRER INVERSÃO DA CADEIRA
REAÇÕES DE E2 EM CICLOHEXANOS
CLORETO DE NEOMENTILA
ALCENO MAIS SUBSTITUÍDO: PRODUTO PRINCIPAL
MAIS ESTÁVEL
MENOS ESTÁVEL
REAÇÕES DE E2 EM CICLOHEXANOS
CLORETO DE MENTILA
Reação de E2 200x mais lenta que 
no cloreto de neomentila
MAIS ESTÁVEL
MENOS ESTÁVEL
REAÇÕES DE E2 EM CICLOHEXANOS
MENOS ESTÁVEL
MAIS ESTÁVEL
ASPECTOS ADICIONAIS DA REAÇÃO DE E2
RAZÃO DA REGIOSELETIVIDADE 
ASPECTOS ADICIONAIS DA REAÇÃO DE E2
RAZÃO DA REGIOSELETIVIDADE 
ESTADOS DE TRANSIÇÃO
ASPECTOS ADICIONAIS DA REAÇÃO DE E2
RAZÃO DA REGIOSELETIVIDADE 
POSTULADO DE HAMMOND
QUALQUER EFEITO QUE AFETE O PRODUTO TAMBÉM 
AFETA O ESTADO DE TRANSIÇÃO
MAIS ESTÁVEL
MENOS ESTÁVEL
ESTADOS DE TRANSIÇÃO
ASPECTOS ADICIONAIS DA REAÇÃO DE E2
Reatividades relativas de substratos em reações de E2
3º > 2º > 1º 
RAZÃO: NÚMERO DE SUBSTIRUINTES NO ALCENO FORMADO
REGRA DE ZAITSEV NEM SEMPRE É SEGUIDA
CASO 1
CASO 2
REGRA DE ZAITSEV NEM SEMPRE É SEGUIDA
BASE ESTERICAMENTE IMPEDIDA 
REGRA DE ZAITSEV NEM SEMPRE É SEGUIDA
EFEITO DO TAMANHO DA BASE 
REAÇÕES DE ELIMINAÇÃO UNIMOLECULAR: E1
Ocorre em duas etapas
Primeira etapa é a mesma observada
em Reações de SN1
velocidade = k[RX]
Etapa Lenta
Carbono b
Hidrogênio b
ASPECTOS DA REAÇÃO DE E1
REAÇÕES DE ELIMINAÇÃO E1 COMPETEM COM REAÇÕES DE SN1
CONDIÇÕES IDEAIS PARA REAÇÕES DE SN1 FAVORECEM IGUALMENTE REAÇÕES DE E1
ASPECTOS DA REAÇÃO DE E1
NÃO HÁ NENHUM REQUERIMENTO ESTEREOQUÍMICO 
PARA A OCORRÊNCIA DE REAÇÕES E1
Cloreto de Mentila
E2
ANTIPERIPLANAR
E1
AMBOS HIDROGÊNIOS b
PARTICIPAM
ALCENO MAIS SUBSTITUÍDO: REGRA DE ZAITSEV
REARRANJOS EM REAÇÕES DE E1
Carbocátion
secundário
Carbocátion terciário
e benzílico
Migração
1,2 de carbânion
REARRANJOS EM REAÇÕES DE E1
		 Migração
		 1,2 de Hidreto
SUMÁRIO
E1 VERSUS E2
SUBSTRATOS PRIMÁRIOS: APENAS E2
SUBSTRATOS SECUNDÁRIOS: E1 e E2
SUBSTRATOS TERCIÁRIOS: E1 e E2
COMPETIÇÃO ELIMINAÇÃO VERSUS SUBSTITUIÇÃO
REATIVIDADES RELATIVAS DE HALETOS DE ALQUILA
SN2
SN1
E2
E1
X
X
X
COMPETIÇÃO ELIMINAÇÃO VERSUS SUBSTITUIÇÃO
BASE FORTE/BOM NUCLEÓFILO
SUBSTRATO PRIMÁRIO: SN2 PREPONDERA
COMPETIÇÃO ELIMINAÇÃO VERSUS SUBSTITUIÇÃO
SUBSTRATO PRIMÁRIO, MAS COM SUBSTITUINTE NO CARBONO b : E2 PREPONDERA
BASE FORTE/BOM NUCLEÓFILO
COMPETIÇÃO ELIMINAÇÃO VERSUS SUBSTITUIÇÃO
BASE FORTE/NUCLEÓFILO RUIM: E2 PREPONDERA
COMPETIÇÃO ELIMINAÇÃO VERSUS SUBSTITUIÇÃO
SUBSTRATO SECUNDÁRIO/BASE FORTE: E2 PREPONDERA
SUBSTRATO SECUNDÁRIO/BASE FRACA: SN2 PREPONDERA
COMPETIÇÃO ELIMINAÇÃO VERSUS SUBSTITUIÇÃO
SUBSTRATO TERCIÁRIO/BASE FORTE: E2 PREPONDERA
SUMÁRIO GERAL
SUBSTRATOS PRIMÁRIOS	PREPONDERA SUBSTITUIÇÃO	NÃO HÁ REAÇÃO
			EXCEÇÃO: EFEITO ESTÉRICO NO
			SUBSTRATO OU NUCLEÓFILO
SUBSTRATOS SECUNDÁRIOS	AMBAS COMPETEM		AMBAS OCORREM
			QUANTO MAIS ESTERICAMENTE 
			IMPEDIDA A BASE MAIOR A 
			PERCENTAGEM DE ELIMINAÇÃO
SUBSTRATOS TERCIÁRIOS	APENAS ELIMINAÇÃO		AMBAS OCORREM
TIPO DE SUBSTRATO	 SN2/E2		 SN1/E1