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63 V. APÊNDICES 1 TABELA DE CONSTANTES FÍSICAS CONSTANTE VALOR Volume molar de um gás ideal (V, 1 atm e 273,15 K) 22,414 L.mol-1 Número de Avogadro (N) 6,02252 x 1023 moléculas.mol-1 Constante de Faraday (F) 96487 C.equiv-1 Aceleração-padrão da gravidade (g) 980,665 cm.s-2 Carga elementar (e), F/N 1,6021 x 10-19 C Constante de Boltzmann (k) 1,3805 x 10-23 J.K-1.molécula-1 Constante de Planck (h) 6,6256 x 10-34 J.s Massa do elétron (me) 9,1091 x 10-31 kg Massa do próton (mp) 1,6724 x 10-27 kg Raio de Bohr (ao) 5,29167 x 10-11 m Velocidade da luz no vácuo (c) 2,9979 x 108 m.s-1 Atmosfera-padrão (atm) 1,013250 dyn.cm-2 Caloria termoquímica (cal) 4,184 J Constante dos gases (R) 8,31433 J.K-1.mol-1 1,98717 cal.K-1.mol-1 0,08205 atm.L.K-1.mol-1 Energia de fótons de ν = 1 cm-1 11,953 J.mol-1 Elétron-volt (eV) 9,644 x 104 J Permissividade do vácuo (εo) 8,854 x 10-12 C2.N-1.m-2 64 2 PRESSÃO DE VAPOR DA ÁGUA DE 0oC A 50oC TEMP. (oC) PRESSÃO (mm.Hg) TEMP. (oC) PRESSÃO (mm.Hg) TEMP. (oC) PRESSÃO (mm.Hg) 0 4,58 20 17,54 30 31,82 5 6,54 21 18,65 31 33,70 8 8,05 22 19,83 32 35,66 10 9,21 23 21,07 33 37,73 12 10,52 24 22,38 34 39,90 15 12,79 25 23,76 35 42,18 16 13,63 26 25,21 40 55,32 17 14,53 27 26,74 50 92,51 18 15,49 28 28,35 19 16,48 29 30,04 65 3 GRAU DE IONIZAÇÃO EM SOLUÇÃO NORMAL A 18o EXCETO QUANDO INDICADO ÁCIDOS BASES Ácido nítrico 0,82 Hidróxido de potássio 0,77 Ácido clorídrico 0,784 Hidróxido de sódio 0,73 Ácido sulfúrico 0,510 Hidróxido de bário 0,69 Ácido fluorídrico 0,070 Hidróxido de lítio 0,63 *Ácido oxálico 0,500 Hidróxido de amônio 0,004 * Ácido tartárico 0,082 Hidróxido de tetrabutil amônio 0,96 * Ácido acético 0,001 †Hidróxido de estrôncio 0,93 * Ácido carbônico 0,0017 †Hidróxido de bário 0,92 * Ácido sulfídrico 0,0007 †Hidróxido de cálcio 0,90 * Ácido bórico 0,0001 * Ácido ciânico 0,0001 # Ácido permangânico 0,933 ‡SAIS # Ácido iodídrico 0,901 Tipo R+R- (e.g. KCl) 0,86 #Ácido bromídrico 0,899 Tipo R++ (R-)2 (e.g. BaCl2) 0,72 # Ácido perclórico 0,880 Tipo (R+)2 R- - (e.g. K2SO4) 0,72 # Ácido clórico 0,878 Tipo R++ R- - (e.g. CuSO4) 0,45 # Ácido hipocloroso 0,876 0,86 # Ácido fosfórico 0,170 *Em solução 0,1M; ionização primária #Em solução N/2, a 25oC †Em solução N/64, a 25o. ‡Grau de ionização aproximado para sais ativos em solução N/10 4 CONSTANTES DE IONIZAÇÃO DE ALGUNS ELETRÓLITOS FRACOS Ácido acético 1,8 x 10-5 Ácido fluorídrico 6,9 x 10-4 Ácido benzóico 6,6 x 10-5 Ácido iodídrico 1,7 x 10-1 Ácido fórmico 2,1 x 10-4 Ácido nitroso 4,5 x 10-4 Ácido cianídrico 4,0 x 10-10 Hidróxido de amônio 1,8 x 10-5 66 5 CONSTANTES DE PRODUTO DE SOLUBILIDADE DE ALGUMAS SUBSTÂNCIAS SUBSTÂNCIA KSP SUBSTÂNCIA KSP Al(OH)3 5,0 x 10-33 PbS 7,0 x 10-29 BaCrO4 8,5 x 10-11 MgCO3 2,0 x 10-5 BaSO4 1,5 x 10-9 Mg(OH)2 8,9 x 10-12 CdS 1,0 x 10-28 Mn(OH)2 4,5 x 10-14 CaCO3 4,7 x 10-9 MnS 7,0 x 10-16 CaC2O4 1,3 x 10-9 HgS 1,6 x 10-57 CaSO4 2,4 x 10-5 NiS 3,0 x 10-21 Cr(OH)3 6,7 x 10-31 AgCl 1,6 x 10-10 CoS 5,0 x 10-22 Ag2CrO4 1,9 x 10-12 CuS 8,0 x 10-37 AgI 8,5 x 10-17 Fe(OH)3 6,0 x 10-38 SrCO3 7,0 x 10-10 FeS 4,0 x 10-19 SrCrO4 3,6 x 10-5 PbCl2 1,6 x 10-5 Zn(OH)2 5,0 x 10-17 PbCrO4 2,0 x 10-16 ZnS 1,0 x 10-22 6 RESUMO DE SOLUBILIDADES CLASSE A Quase todos os sais solúveis em água. 1. NITRATOS: Quase todos são solúveis, excetuando-se certos nitratos básicos. Por exemplo, os de bismuto (III) e de mercúrio (II) só são solúveis em ácido. 2. NITRITOS: O nitrito de prata é pouco solúvel em água, sendo solúvel em ácido nítrico diluído. 3. ACETATOS: Os acetatos de prata, mercúrio (I) e crômio (II) são pouco solúveis em água; acetatos básicos como o de ferro (III) são insolúveis. Todos se dissolvem em ácido nítrico diluído. CLASSE B Um número relativamente pequeno de sais solúveis em água. 1. CLORETOS, BROMETOS, IODETOS E TIOCIANATOS: Os de prata, mercúrio (I) e de chumbo (II) bem como o HgI2 e o Hg(SCN)2 são insolúveis. Os sais de chumbo são os mais insolúveis deles. Todos são insolúveis em ácidos diluídos. Os sais básicos como os de bismuto (III), antimônio (III) e de mercúrio (II) são solúveis em ácidos. 67 2. SULFATOS: Os sulfatos de bário, estrôncio e chumbo são insolúveis; os de prata, cálcio e mercúrio (I) são pouco solúveis. Todos são um pouco mais solúveis em ácido. Os sulfatos calcinados ou desidratados de ferro (III), alumínio e cromo (III) dissolvem-se em água ou em ácidos com dificuldade. Os sulfatos básicos são solúveis em ácidos. CLASSE C Quase todos os compostos insolúveis em água. Os sais de sódio, potássio e amônio são solúveis; outras exceções são observadas em cada classe de substância. 1. FLUORETOS: Algo solúveis em ácido; o fluoreto de cálcio é o menos solúvel. Os sais solúveis são os de prata, alumínio, mercúrio e estanho. 2. SULFETOS: Todos, exceto o HgS, são solúveis em ácido nítrico; muitos são solúveis em ácido clorídrico. A água-régia é usada para dissolver o HgS. 3. SULFITOS, FOSFATOS, ARSENATOS, ARSENITOS, CARBONATOS E BORATOS: Insolúveis em água mas comumente solúveis em ácidos diluídos. Alguns fosfatos encontrados na natureza são atacados com dificuldade. 4. OXALATOS: Estes são solúveis em ácidos fortes. O oxalato de ferro (III) é solúvel; o oxalato de magnésio é pouco solúvel em água. 5. CROMATOS: Estes são solúveis em ácidos mas o cromato de chumbo (II) que tenha sido calcinado ou fundido não é atacado por ácidos. Os cromatos de magnésio, cálcio e cobre (II) são solúveis em água e o cromato de estrôncio é pouco solúvel. Os dicromatos são, em geral, mais solúveis que os cromatos. 6. ÓXIDOS E HIDRÓXIDOS: Os óxidos de bário, estrôncio e cálcio são moderadamente solúveis em água. A maioria dos óxidos metálicos é solúvel em ácidos, de preferência em ácido clorídrico. O óxido de arsênio (III) é melhor dissolvido com hidróxido de sódio. Os óxidos de alumínio, crômio (III) e estanho (IV) em algumas formas são virtualmente insolúveis em ácidos. 7 SOLUBILIDADE SAL SOLUBILIDADE EXCEÇÕES Nitratos, Cloratos e Acetatos Solúveis Ag, Hg Cloretos, Brometos eIodetos Solúveis Ag+, Hg22+, Pb2+ Sulfatos Solúveis Ca2+, Sr2+, Ba2+, Pb2+ Sulfetos Insolúveis Elementos dos Grupos: I e IIA e NH4+ Carbonatos Insolúveis Elementos do Grupo IA e NH4+ Outros Sais Insolúveis Elementos do Grupo IA e NH4+ 68 8 POTENCIAL PADRÃO Os valores molares se aplicam em soluções aquosas (infinitamente) diluídas à 25o C CATODO (REDUÇÃO) SEMI-REAÇÃO E° (VOLTS) Li+(aq) + e− → Li(s) −3.04 AGENTE OXIDANTE FORTE Rb+(aq) + e− → Rb(s) −2.98 AGENTE REDUTOR FRACO K+(aq) + e− → K(s) −2.93 Cs+(aq) + e− → Cs(s) −2.92 Ba2+(aq) + 2e− → Ba(s) −2.91 Sr2+(aq) + 2e− → Sr(s) −2.89 Ca2+(aq) + 2e− → Ca(s) −2.76 Na+(aq) + e− → Na(s) −2.71 Mg2+(aq) + 2e− → Mg(s) −2.38 Be2+(aq) + 2e− → Be(s) −1,85 Al3+(aq) + 3e− → Al(s) −1,68 Ti2+(aq) + 2e− → Ti(s) −1,63 TiO(s) + 2H+ + 2e− → Ti(s) + H2O −1,31 Ti2O3(s) + 2H+ + 2e− → 2TiO(s) + H2O −1,23 Ti3+(aq) + 3e− → Ti(s) −1,21 Mn2+(aq) + 2e− → Mn(s) −1,18 V2+(aq) + 2 e− → V(s) −1,13 Sn(s) + 4H+ + 4e− → SnH4(g) −1,07 SiO2(s) + 4H+ + 4 e− → Si(s) −0,91 B(OH)3(aq) + 3H+ + 3 e− → B(s) + 3H2O −0,89 TiO2+(aq) + 2H+ + 4e− → Ti(s) + H2O −0,86 Zn2+(aq) + 2 e− → Zn(s) −0,79 Cr3+(aq) + 3 e− → Cr(s) −0,74 2TiO2(s) + 2H+ + 2 e− → Ti2O3(s) + H2O −0,56 Ga3+(aq) + 3 e− → Ga(s) −0,53 H3PO2(aq) + H+ + e−→ P(s) + 2H2O −0,51 H3PO3(aq) + 3H+ + 3e− → P(s) + 3H2O −0,50 H3PO3(aq) + 2H+ + 2 e− → H3PO2(aq) + H2O −0,50 Fe2+(aq) + 2 e− → Fe(s)−0,44 Cr3+(aq) + e− → Cr2+(aq) −0,42 Cd2+(aq) + 2 e− → Cd(s) −0,40 GeO2(s) + 2H+ + 2 e− → GeO(s) + H2O −0,37 In3+(aq) + 3 e− → In(s) −0,34 Tl+(aq) + e− → Tl(s) −0,34 Ge(s) + 4H+ + 4 e− → GeH4(g) −0,29 Co2+(aq) + 2 e− → Co(s) −0,28 H3PO4(aq) + 2H+ + 2 e− → H3PO3(aq) + H2O −0,28 Ni2+(aq) + 2 e− → Ni(s) −0,26 V3+(aq) + e− → V2+(aq) −0,26 As(s) + 3H+ + 3 e− → AsH3(g) −0,23 MoO2(s) + 4H+ + 4 e− → Mo(s) + 2H2O −0,15 Si(s) + 4H+ + 4 e− → SiH4(g) −0,14 Sn2+(aq) + 2 e− → Sn(s) −0,13 O2(g) + H+ + e− → HO2•(aq) −0,13 Pb2+(aq) + 2 e− → Pb(s) −0,13 WO2(s) + 4H+ + 4 e− → W(s) −0,12 69 CO2(g) + 2H+ + 2 e− → HCOOH(aq) −0,11 Se(s) + 2 H+ + 2 e− → H2Se(g) −0,11 CO2(g) + 2 H+ + 2 e− → CO(g) + H2O −0,11 SnO(s) + 2 H+ + 2 e− → Sn(s) + H2O −0,10 SnO2(s) + 2 H+ + 2 e− → SnO(s) + H2O −0,09 WO3(aq) + 6 H+ + 6 e− → W(s) −0,09 P(s) + 3 H+ + 3 e− → PH3(g) −0,06 HCOOH(aq) + 2 H+ + 2 e− → HCHO(aq) + H2O −0,03 2H+(aq) + 2 e− → H2(g) 0,00 CATODO (REDUÇÃO) MEIA-REAÇÃO E° (VOLTS) 2H+(aq) + 2 e− → H2(g) 0,00 H2MoO4(aq) + 6H+ + 6e− → Mo(s) + 4H2O +0,11 Ge4+(aq) + 4e− → Ge(s) +0,12 C(s) + 4H+ + 4e− → CH4(g) +0,13 HCHO(aq) + 2H+ + 2e− → CH3OH(aq) +0,13 S(s) + 2H+ + 2e− → H2S(g) +0,14 Sn4+(aq) + 2e− → Sn2+(aq) +0,15 Cu2+(aq) + e− → Cu+(aq) +0,16 HSO4−(aq) + 3H+ + 2e− → SO2(aq) +0,16 SbO+ + 2H+ + 3e− → Sb(s) + H2O +0,20 H3AsO3(aq) + 3H+ + 3e− → As(s) + 3H2O +0,24 GeO(s) + 2H+ + 2e− → Ge(s) + H2O +0,26 Bi3+(aq) + 3e− → Bi(s) +0,32 VO2+(aq) + 2H+ + e− → V3+(aq) +0,34 Cu2+(aq) + 2e− → Cu(s) +0,34 [Fe(CN)6]3−(aq) + e− → [Fe(CN)6]4−(aq) +0,36 H2MoO4 + 6H+ + 3e− → Mo3+(aq) +0,43 CH3OH(aq) + 2H+ + 2e− → CH4(g) + H2O +0,50 SO2(aq) + 4H+ + 4e− → S(s) + 2H2O +0,50 Cu+(aq) + e− → Cu(s) +0,52 CO(g) + 2H+ + 2e− → C(s) + H2O +0,52 I2(s) + 2e− → 2I−(aq) +0,54 I3−(aq) + 2e− → 3I−(aq) +0,54 [AuI4]−(aq) + 3e− → Au(s) + 4I−(aq) +0,56 H3AsO4(aq) + 2H+ + 2e− → H3AsO3(aq) + H2O +0,56 [AuI2]−(aq) + e− → Au(s) + 2I−(aq) +0,58 S2O32− + 6H+ + 4e− → 2S(s) + 3H2O +0,60 H2MoO4(aq) + 2H+ + 2e− → MoO2(s) + 2H2O +0,65 O2(g) + 2H+ + 2e− → H2O2(aq) +0,70 Tl3+(aq) + 3e− → Tl(s) +0,72 H2SeO3(aq) + 4H+ + 4e− → Se(s) + 3H2O +0,74 Fe3+(aq) + e− → Fe2+(aq) +0,77 Hg22+(aq) + 2e− → 2Hg(l) +0,80 Ag+(aq) + e− → Ag(s) +0,80 [AuBr4]−(aq) + 3e− → Au(s) + 4Br−(aq) +0,85 Hg2+(aq) + 2e− → Hg(l) +0,85 MnO4−(aq) + H+ + e− → HMnO4−(aq) +0,90 2Hg2+(aq) + 2e− → Hg22+(aq) +0,91 [AuCl4]−(aq) + 3e− → Au(s) + 4Cl−(aq) +0,93 MnO2(s) + 4H+ + e− → Mn3+(aq) + 2H2O +0,95 [AuBr2]−(aq) + e− → Au(s) + 2Br−(aq) +0,96 70 Br2(l) + 2e− → 2Br−(aq) +1,07 Br2(aq) + 2e− → 2Br−(aq) +1,09 IO3−(aq) + 5H+ + 4e− → HIO(aq) + 2H2O +1,13 [AuCl2]−(aq) + e− → Au(s) + 2Cl−(aq) +1,15 HSeO4−(aq) + 3H+ + 2e− → H2SeO3(aq) + H2O +1,15 Ag2O(s) + 2H+ + 2e− → 2Ag(s) +1,17 ClO3−(aq) + 2H+ + e− → ClO2(g) + H2O +1,18 ClO2(g) + H+ + e− → HClO2(aq) +1,19 2IO3−(aq) + 12H+ + 10e− → I2(s) + 6H2O +1,20 ClO4−(aq) + 2H+ + 2e− → ClO3−(aq) + H2O +1,20 O2(g) + 4H+ + 4e− → 2H2O +1,23 MnO2(s) + 4H+ + 2e− → Mn2+(aq) + 2H2O +1,23 Tl3+(aq) + 2e− → Tl(s) +1,25 Cl2(g) + 2e− → 2Cl−(aq) +1,36 Cr2O72−(aq) + 14H+ + 6e− → 2Cr3+(aq) + 7H2O +1,38 CoO2(s) + 4H+ + e− → Co3+(aq) + 2H2O +1,42 2HIO(aq) + 2H+ + 2e− → I2(s) + 2H2O +1,44 BrO3−(aq) + 5H+ + 4e− → HBrO(aq) + 2H2O +1,45 2BrO3− + 12H+ + 10e− → Br2(l) + 6H2O +1,48 2ClO3− + 12H+ + 10e− → Cl2(g) + 6H2O +1,49 MnO4−(aq) + 8H+ + 5e− → Mn2+(aq) + 4H2O +1,51 HO2• + H+ + e− → H2O2(aq) +1,51 Au3+(aq) + 3e− → Au(s) +1,52 NiO2(s) + 4H+ + 2e− → Ni2+(aq) +1,59 2HClO(aq) + 2H+ + 2e− → Cl2(g) + 2H2O +1,63 Ag2O3(s) + 6H+ + 4e− → 2Ag+(aq) + 3H2O +1,67 HClO2(aq) + 2H+ + 2e− → HClO(aq) + H2O +1,67 Pb4+(aq) + 2e− → Pb2+(aq) +1,69 MnO4−(aq) + 4H+ + 3e− → MnO2(s) + 2H2O +1,70 H2O2(aq) + 2H+ + 2e− → 2H2O +1,76 AgO(s) + 2H+ + e− → Ag+(aq) + H2O +1,77 Au+(aq) + e− → Au(s) +1,83 BrO4−(aq) + 2H+ + 2e− → BrO3−(aq) + H2O +1,85 Co3+(aq) + e− → Co2+(aq) +1,92 Ag2+(aq) + e− → Ag+(aq) +1,98 HMnO4−(aq) + 3H+ + 2e− → MnO2(s) + 2H2O +2.09 F2(g) + H+ + e− → HF2−(aq) +2.98 F2(g) + 2H+ + 2e− → 2HF(aq) +3.05 H2MoO4(aq) + 6H+ + 6e− → Mo(s) + 4H2O +0,11 AGENTE OXIDANTE FRACO AGENTE REDUTOR FORTE Ge4+(aq) + 4e− → Ge(s) +0,12 C(s) + 4H+ + 4e− → CH4(g) +0,13 HCHO(aq) + 2H+ + 2e− → CH3OH(aq) +0,13 S(s) + 2H+ + 2e− → H2S(g) +0,14 Sn4+(aq) + 2e− → Sn2+(aq) +0,15 Cu2+(aq) + e− → Cu+(aq) +0,16 HSO4−(aq) + 3H+ + 2e− → SO2(aq) +0,16 SbO+ + 2H+ + 3e− → Sb(s) + H2O +0,20 71 H3AsO3(aq) + 3H+ + 3e− → As(s) + 3H2O +0,24 GeO(s) + 2H+ + 2e− → Ge(s) + H2O +0,26 Bi3+(aq) + 3e− → Bi(s) +0,32 VO2+(aq) + 2H+ + e− → V3+(aq) +0,34 Cu2+(aq) + 2e− → Cu(s) +0,34 [Fe(CN)6]3−(aq) + e− → [Fe(CN)6]4−(aq) +0,36 H2MoO4 + 6H+ + 3e− → Mo3+(aq) +0,43 CH3OH(aq) + 2H+ + 2e− → CH4(g) + H2O +0,50 SO2(aq) + 4H+ + 4e− → S(s) + 2H2O +0,50 Cu+(aq) + e− → Cu(s) +0,52 CO(g) + 2H+ + 2e− → C(s) + H2O +0,52 I2(s) + 2e− → 2I−(aq) +0,54 I3−(aq) + 2e− → 3I−(aq) +0,54 [AuI4]−(aq) + 3e− → Au(s) + 4I−(aq) +0,56 H3AsO4(aq) + 2H+ + 2e− → H3AsO3(aq) + H2O +0,56 [AuI2]−(aq) + e− → Au(s) + 2I−(aq) +0,58
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