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ELETROQUÍMICA Profª Loraine Jacobs DAQBI lorainejacobs@utfpr.edu.br paginapessoal.utfpr.edu.br/lorainejacobs ELETROQUÍMICA Semi-Reações Utilizadas para facilitar o balanceamento de reações de oxi-redução: Maneira conceitual de representação pois não há elétrons livres; Espécie oxidada e reduzida formam o par redox Mg2+/Mg ELETROQUÍMICA Semi-Reações de Oxidação e Redução Semi-reação de Oxidação: Elétrons perdidos sempre aparecem do lado direito da flecha. Par redox: Mg2+/Mg Semi-reação de Redução: Elétrons ganhos sempre aparecem do lado esquerdo da flecha. Par redox: O2 /O 2- Semi-reações somadas expressam a reação redox completa. ELETROQUÍMICA Os metais, em forma elementar ou reduzida, têm uma maior predisposição em ceder elétrons (oxidação) para outras espécies químicas que ao recebê-los se reduzem. Os metais nesta forma elementar atuam como agentes redutores, pois induzem outras espécies químicas a se reduzirem. Os metais em suas formas catiônicas ou formas já oxidadas, pelo fato de terem cedido elétrons e ficado com carga positiva, tem mais tendência a receberem elétrons (redução) e atuarem como agentes oxidantes, ao induzirem que outras espécies químicas se oxidem e cedam elétrons para eles. ELETROQUÍMICA Série de reatividade dos metais. Aumento do poder como agente redutor (Oxidação) ELETROQUÍMICA ELETROQUÍMICA Reações Espontâneas Conversão de energia química em energia elétrica Pilhas e Baterias Reações Não - Espontâneas Conversão de energia elétrica em energia química Eletrólise ELETROQUÍMICA Teoria da Eletricidade Animal Em 1786,ao dissecar uma rã próxima de um gerador eletrostático, Luigi Galvani notou que as pernas da rã sofriam fortes contrações. Também observou esse fenômeno quando rãs penduradas em ganchos de cobre que, ao serem balançadas pelo vento, tocavam uma estrutura de ferro.” ELETROQUÍMICA Células Eletroquímicas Corrente (fluxo de elétrons) é produzida por reação química espontânea ou usada para forçar uma reação química não espontânea. Células Galvânicas ou Voltaicas São células onde ocorrem reações químicas espontâneas para produção de corrente elétrica. ELETROQUÍMICA Células Galvânicas – Estrutura Dois eletrodos, ou condutores metálicos, que fazem contato elétrico com o conteúdo da célula; Ânodo(-): Eletrodo onde ocorre a oxidação Elétrons saem do eletrodo. Cátodo (+): Eletrodo onde ocorre a redução Elétrons entram no eletrodo. Eletrólito: meio condutor iônico dentro da célula Íons: Partículas carregadas que se movimentam em solução ELETROQUÍMICA Células Galvânicas ELETROQUÍMICA Pilhas ou Baterias Células galvânicas em série onde a corrente produzida (voltagem) é a soma das correntes(voltagem) de cada célula galvânica. Alessandro Volta (1800) – 1ª Pilha Elétrica Discos de Cu e Zn embebidos em H2SO4 ELETROQUÍMICA Soluções Ácidas Liberação de Gases tóxicos 1836 – John Daniell Célula de Daniell ou Pilha de Daniell Utilização de sais substituindo os ácidos Reação redox Zn(s) + Cu2+ Zn2+ + Cu(s) é espontânea ELETROQUÍMICA Pilha de Daniell Tempo Tempo ELETROQUÍMICA Pilha de Daniell Semi-Reações Zn - Semi-reação de oxidação: Znº Zn2+ + 2e- Cu – Semi-reação de redução: Cu2+ + 2e- Cuº Reação Global: Znº + Cu2+ Zn2+ + Cuº ELETROQUÍMICA Pilha de Daniell – Montagem e Funcionamento Porcelana porosa Passagem dos íons Zn2+ e SO4 2- ELETROQUÍMICA Pilha de Daniell – Após tempo de funcionamento Reação até o términos dos reagentes Reação reversível Equilíbrio: V = 0 ELETROQUÍMICA Pilha de Daniell – Ponte Salina A função da ponte salina é permitir a movimentação de íons de um copo para outro (nos dois sentidos). ELETROQUÍMICA Notação para as células Representa o que ocorre nos dois eletrodos – Diagrama de célula Pilha de Daniell Zn(s)|Zn 2+ (aq)| Cu 2+ (aq)|Cu(s) Quando houver ponte salina Pilha de Daniel Zn(s)|Zn 2+ (aq)|| Cu 2+ (aq)|Cu(s) ELETROQUÍMICA Eletrodo Padrão de Hidrogênio(EPH) Nem todas as reações envolvem um sólido redutor Condutor metálico inerte para fornecer ou remover elétrons Pt mais utilizada Potencial de Eletrodo = Zero Potencial dos demais eletrodos referência Representação Pt(s)|H2(g)|H +(aq) ELETROQUÍMICA Tabela de Potenciais-Padrão de Redução ELETROQUÍMICA Potencial Padrão da Célula (∆Eº) ou Força Eletro Motriz (FEM) Diferença entre os potenciais-padrão dos dois eletrodos. Eº = Eº(cátodo) –Eº(ânodo) Ex: Zn(s)|Zn 2+ (aq)|| Cu 2+ (aq)|Cu(s) ∆ Eº = Eº (Cu2+, Cu)- Eº(Zn2+, Zn) ELETROQUÍMICA Potencial Padrão de Oxidação e Redução Diferença entre os potenciais medidos entre o EPH e o eletrodo metálico. Tendo como referência os potenciais de redução Valores positivos Adquire elétrons Agente Oxidante Valores Negativos Cede Elétrons Agente Redutor ELETROQUÍMICA Potencial Padrão da Célula (∆Eº) ou Força Eletro Motriz (FEM) Este valor depende diretamente de : Natureza dos metais formadores da pilha Das concentrações das soluções utilizadas Da temperatura em que a pilha estiver funcionando ELETROQUÍMICA Potencial Padrão da Célula (∆Eº) ou Força Eletro Motriz (FEM) Natureza dos metais formadores da pilha Fator mais importante Ânodo – empurra elétrons para o circuito Cátodo – puxa elétrons do circuito Quanto maior a tendência do ânodo em “soltar” elétrons e do cátodo em “puxar” elétrons maior será a FEM da pilha ELETROQUÍMICA Potencial Padrão da Célula (∆Eº) ou Força Eletro Motriz (FEM) Concentração das soluções utilizadas Mudança de concentração Deslocamento de equilíbrio Diminuição da FEM 1 mol/L Concentração padrão de soluções em uma célula eletroquímica (s)Cu (aq) ZnSO )(CuSO + (s)Zn 044 0 aq ELETROQUÍMICA Potencial Padrão da Célula (∆Eº) ou Força Eletro Motriz (FEM) Temperatura da Pilha Temperatura Influi em todas as reações químicas Pode aumentar ou diminuir a FEM da pilha 25ºC Temperatura padrão em uma célula eletroquímica ELETROQUÍMICA Potencial Padrão da Célula (∆Eº) ou Força Eletro Motriz (FEM) De acordo com o eletrodo utilizado o EPH poderá receber ou ceder elétrons sendo cátodo ou ânodo )()()(2 )(2)(2 2)( Zn Zn 2 20 2 20 gHaqZnaqHZn gHeaqH eaq ELETROQUÍMICA Previsão da Espontaneidade das Reações de Oxi-Redução ∆Eº negativo Reação não espontânea ∆Eº positivo Reação espontânea ELETROQUÍMICA Previsão da Espontaneidade das Reações de Oxi-Redução Reação: Zn + FeCl2 Zn 2+ + Fe0 é espontânea? ELETROQUÍMICA Previsão da Espontaneidade das Reações de Oxi-Redução Reação: 2NaCl + Br2 2NaBr + Cl2 é espontânea? Pilhas Portáteis ELETROQUÍMICA Pilhas portáteis Energia mais cara do que a energia elétrica Vantagem Mobilidade Baterias de automóveis Pilha de Leclanché (Pilha seca) Pilhas alcalinas Célula combustível ELETROQUÍMICA Baterias Acumulador de energia Gaston Planté - 1860 Pilhas ligadas em série Bateria de 12V 6 séries 2V cada ELETROQUÍMICA Baterias Vantagens Corrente elevada em pouco espaço de tempo Recarregáveis Desvantagens Peso elevado Solução ácida Produção de gases tóxicos/vazamento Alternativa Baterias blindadas Pasta eletrolítica Pilhas secas ELETROQUÍMICA Pilha Seca Pilha de Leclanché ELETROQUÍMICA Pilha Seca Pilha de Leclanché ELETROQUÍMICA Pilha Alcalina 2 ELETROQUÍMICA Pilha Alcalina Troca do NH4Cl (ácido) por KOH ou NaOH (básico) 50% mais energia KOH /NaOH melhor condutor menor resistência à movimentação de carga ELETROQUÍMICA Célula Combustível Células de combustão processo contínuo Calor utilizado para produzir eletricidade ELETROQUÍMICA Célula Combustível Mais utilizada Célula combustível de Hidrogênio Célula Combustível
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