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Bioquímica e Fisiologia Celular Medicina – XXIV - 2017 – 1º semestre Exercícios de Fixação 1. A aspirina (ácido acetilsalicílico) é um ácido fraco cujo pKa é 3,5. Com base nesta informação, a velocidade de sua absorção através da membrana plasmática seria maior no estômago (pH do suco gástrico = 1,5) ou no intestino delgado (pH = 6)? R: A absorção da aspirina será mais eficiente em pH inferior ao pKa do ácido, uma vez que nestas condições o grupo OH encontra-se protonado e, portanto, sem carga. Logo, a absorção da aspirina será melhor através da membrana plamástica de células do estômago. 2. Quatro soluções de um mesmo aminoácido foram submetidas à eletroforese em diferentes valores de pH (1; 6; 10 e 12), com a mesma voltagem e durante o mesmo tempo. Os resultados das quatro eletroforeses estão reunidos no esquema a seguir, onde a posição final do aminoácido está apresentada por A, B, C, D. Alanina: pK1 = 2,35; pK2 = 9,87 Aspartato: pK1 = 1,99; pK2 = 9,90; pKR = 3,90 Lisina: pK1 = 2,16; pK2 = 9,06; pKR = 10,54 a. O aminoácido utilizado foi Alanina, Aspartato ou Lisina? R: O aminoácido utilizado é a Lisina, cujo pI=(pK2+pKR)/2 = 9,8. Dessa forma, em pH=1 (A), encontra-se altamente protonada (+), em pH=6 (B), encontra-se ligeiramente protonada, em pH=10 (C) encontra-se praticamente neutra e em pH 12 (D) encontra-se desprotonada. b. Fazer um esquema do resultado que seria obtido se o experimento houvesse sido feito com os outros dois aminoácidos. ASPARTATO à pI = (pK1 + pKR)/2 = 2,945. Em pH=1 (A) à PROTONADO (+++) Em pH=6 (B) à Desprotonado (- -) Em pH=10 (C) à Desprotonado (- - -) Em pH=12 (D) à Desprotonado (- - - -) Bioquímica e Fisiologia Celular Medicina – XXIV - 2017 – 1º semestre Exercícios de Fixação O resultado mais próximo seria, (+) ---D----C----B-----A--- (-) ALANINA à pI = (pK1 + pK2)/2 = 6,11 Em pH=1 (A) à PROTONADO (+++) Em pH=6 (B) à Praticamente neutro (0) Em pH=10 (C) à Desprotonado (- -) Em pH=12 (D) à Desprotonado (- - -) O resultado mais próximo seria, (+) ---D----C----B-----A--- (-) 3. A mobilidade eletroforética em pH = 8,6 da hemoglobina normal e de hemoglobinas anormais (que diferem da hemoglobina normal por substituição de um aminoácido) está representada abaixo: Identificar a posição (A, B, C ou D) correspondente a cada uma das seguintes hemoglobinas anormais: HbS — valina em lugar de glutamato à ganho de 1 carga positiva. (B) HbJ — aspartato em lugar de glicina à ganho de 1 carga negativa. (C) HbN — glutamato em lugar de lisina à ganho de 2 cargas negativas. (D) HbC — lisina em lugar de glutamato à ganho de 2 cargas positivas. (A) Logo, A=HbC; B=HbS; C=HbJ; D=HbN 4. Por que a tirosina é considerada um aminoácido essencial para fenilcetonúricos? R: Porque fenilcetonúricos não são capazes de sintetizar Tirosina a partir de Fenilalanina. 5. De que maneira a atividade física promove uma melhora no quadro clínico de Fenilcetonúricos? Cite todas as moléculas envolvidas. R: Atividade física aeróbia promove recrutamento de ácidos graxos do tecido adiposo. Estas moléculas serão transportadas na circulação através da proteína Albumina, a qual também é capaz de ligar-se ao triptofano. Como a ligação a albumina pelo triptofano e ácidos graxos ocorre no mesmo sítio, o aumento da concentração de ácidos graxos desloca o triptofano ligado a albumina aumentando a sua concentração livre no plasma. O aumento na [Trp] favorece o transporte para o SNC para síntese de serotonina. Bioquímica e Fisiologia Celular Medicina – XXIV - 2017 – 1º semestre Exercícios de Fixação 6. O aminoácido glicina é frequentemente utilizado como o ingrediente principal de um tampão de eletroforese em gel de poliacrilamida. O grupo amino da glicina, que tem pKa de 9,6, pode existir tanto na forma protonada (-NH3+) quanto como base livre (- NH2), devido ao equilíbrio reversível R-NH3+ R-NH2 + H+ a. Em qual intervalo de pH a glicina pode ser usada como tampão efetivo devido ao seu grupo amino? R: A glicina poderá ser utilizada como tampão efetivo, em relação ao grupo amino, na faixa de pH = 9,6±1,0, ou seja, entre 8,6 a 10,6 b. Em uma solução de 0,1M de glicina em pH 9, qual a fração de glicina que tem os seus grupos amino na forma – NH3+? R: pH = pKa + log[A-]/[HA] 9 = 9,6 + log[α-NH2]/[ α-NH3+] à log[α-NH2]/[ α-NH3+] = -0,6 [α-NH2]/[ α-NH3+] = 0,25 [α-NH2]1 : 4[ α-NH3+] Em 5 partes, 4 delas encontram-se na forma NH3+, ou seja, 20% (ou 0,02M) das glicinas estarão com o grupo amino desprotonado (α-NH2), enquanto 80% (ou 0,08M) das glicinas estarão com grupo amino protonado (α-NH3+). c. Quando 99% das glicinas estão na forma –NH3+, qual a relação numérica entre o pH da solução e o pKa do grupo amino? R: Quando 99% das glicinas estiverem com o grupo amino na forma α-NH3+, temos: [α-NH2]/[ α-NH3+] = 0,01/0,99 = 0,01010101010 Portanto, substituindo na equação de Henderson-Hasselbalch, teremos: pH = pKa + log[α-NH2]/[ α-NH3+] pH = pKa + log0,0101010101010 pH = pKa – 1,99 Por esta razão, quando uma solução tampão estiver com o pH com uma diferença de mais ou menos 1 unidade em relação ao pKa do grupo ionizável, não haverá mais efeito tamponante.
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