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Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) Recuperação de disciplina Química Geral (IC348) Cursos: Farmácia e Engs. de Materiais e Química Prof. Gustavo B. da Silva ESTRUTURA ATÔMICA 1 UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DO RIO DE JANEIRO Instituto de Ciências Exatas Departamento de Química Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) ü Primeiros modelos sobre a constituição da matéria; ü A radiação eletromagnética; ü Quanta e fótons; ü Dualidade onda-partícula da matéria; ü Princípio da Incerteza de Heisenberg; ü Funções de onda e Equação de Schrödinger; ü Números Quânticos; ü Orbitais atômicos; ü Spin eletrônico; ü Estrutura atômica do hidrogênio. Sumário 2 Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 1. Tales de Mileto “A água era o elemento primordial da matéria” 2. Anaxímenes (séc. VI a.C.) “O ar era o elemento constituinte do Universo” 3. Heráclito (540-480 a.C.) “... sendo a natureza caracterizada pela mudança, então o elemento básico do Universo seria o fogo” 4. Empídocle (490-430 a.C.) “A água, o ar e o fogo seriam os três elementos constituintes base de todo o Universo” 5. Aristóteles (384-322 a.C.) “O universo seria formado pela combinação dos elementos fundamentais: ar, água, terra e fogo. Estes elementos se transformavam uns nos outros pela mudança de suas propriedades e ao se combinarem davam origem a todos os materiais” 3 Primeiros modelos elaborados sobre a constituição da matéria Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 6. Demócrito e Leucipo (470-360 a.C.) “A matéria não poderia ser dividida infinitamente” Denomina-se a menor parte da matéria de átomo. 7. Teoria do flogístico Tudo deriva do espírito ígneo, ou seja, do fogo. Porém essa Teoria foi derrubada pelos experimentos de Lavoisier. 8. Teoria de Dalton (1808) a) A matéria é constituída de átomos que são partículas indivisíveis e indestrutíveis; b) Todos os átomos de um elemento químico são idênticos em massa e propriedades; c) As substâncias são formadas pela combinação de diferentes átomos na razão de números pequenos; d) As reações químicas envolvem somente combinação, separação e rearranjo dos átomos, não havendo em seu curso nem a criação, nem a destruição de átomos. 4 Primeiros modelos elaborados sobre a constituição da matéria Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 5 Primeiros modelos elaborados sobre a constituição da matéria Ø Descoberta da eletricidade e da radioatividade Marie e Pierre Curie • Benjamin Franklin (1706-1790) e Henri Becquerel (1852-1908): suas descobertas foram fundamentais para o estudo dos átomos • Existência de dois tipos de cargas: (+) e (-) • Existência de materiais radioativos (polônio e rádio) que emitem partículas a, b e g. Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 6 Partículas Subatômicas ü Características das emissões a, b e g: Nome Símbolo Carga Massa (g/partícula) Alfa (a) 42He, 42a +2 6,65 x 10-24 Beta (b) 0-1e, 0-1b -1 9,11 x 10-28 Gama (g) 00 g, g 0 0 ü 42He: núcleos de hélio carregados positivamente ü Quanto maior a massa menos penetrante: a < b < g Primeiros modelos elaborados sobre a constituição da matéria Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 7 Habilidade de penetração relativa dos três principais tipos de radiação nuclear. Partículas Subatômicas Primeiros modelos elaborados sobre a constituição da matéria Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 8 9. Modelo de Thomson (séc. XIX) Primeiros modelos elaborados sobre a constituição da matéria Joseph J. Thomson (1856-1940) Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 9. Modelo de Thomson (séc. XIX) 9 Primeiros modelos elaborados sobre a constituição da matéria Joseph J. Thomson (1856-1940) O átomo é constituído por uma massa de carga positiva, na qual estão incrustados os elétrons, que são partes constituintes do átomo. Crookes à tubos de raios catódicos à permitiu a identificação do elétron; Tubos de raios catódicos Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 10 9. Modelo de Thomson (séc. XIX) Primeiros modelos elaborados sobre a constituição da matéria Tubos de raios catódicos Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 11 9. Modelo de Thomson (séc. XIX) Primeiros modelos elaborados sobre a constituição da matéria Experimento de Millikan à determinação da carga do elétron. Carga: 1,602176 x 10-19 C Massa: 9,1093382 x 10-28 g Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 12 Primeiros modelos elaborados sobre a constituição da matéria ü Pela separação da radiação conclui-se que o átomo consiste de entidades neutras e carre- gadas positiva e negativamente; ü Thomson supôs que todas essas espécies carregadas eram encontradas em uma esfera. 9. Modelo de Thomson (séc. XIX) Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 10. Rutherford 13 Primeiros modelos elaborados sobre a constituição da matéria Ernest Rutherford (1871-1937) Modelo Nuclear Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 14 10. Rutherford Primeiros modelos elaborados sobre a constituição da matéria Ø O átomo com núcleo ü O átomo é esférico, mas a carga positiva está localizada no centro, com uma carga negativa difusa em torno dele. ü O átomo é constituído de prótons, neutrons (no núcleo) e elétrons (fora do núcleo); Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 15 10. Rutherford Ø O átomo com núcleo ü O próton tem carga (+) e massa = 1,672622 x 10-24g. ü James Chadwick (1891- 1974) descobriu os neutrons após estudos radioativos com polônio e parafina, na qual a massa do neutron é 1,674927 x 10-24 g. Primeiros modelos elaborados sobre a constituição da matéria Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 16 Primeiros modelos elaborados sobre a constituição da matéria Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 17 A Radiação Eletromagnética 1. Max Planck (1890) Ele propôs que a troca de energia entre a matéria e a radiação ocorre em QUANTA ou pacotes de energia: E = h x n = h x c l Onde: h (constante de Planck) = 6,626 x 10-34 J.s l = comprimento de onda n = frequência Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 18 A Radiação Eletromagnética • Todas as ondas têm um comprimento de onda característico, l, e uma amplitude, A. • A frequência, n, de uma onda é o número de ciclos que passam por um ponto em um segundo. • A velocidade de uma onda, v, é dada por sua frequência multiplicada pelo seu comprimento de onda. • Para a luz, velocidade = c. Ø Ondas eletromagnéticas Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 19 A Radiação Eletromagnética Ø Ondas eletromagnéticas Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 2. Einstein e o Efeito Fotoelétrico Se a radiação incidente tem frequência n, ou seja, consistindo de um feixe de fótons de energia hn, ao coincidir com os elétrons do metal: a) E (fóton) = E (elétron) à o elétron será expelido! b) E (fóton) > E (elétron) à o elétron é removido com uma energia cinética! hn = F + Ec Conclusão: fótons se comportam como partícula e onda! 20 A Radiação Eletromagnética Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 21 A Radiação Eletromagnética Efeito fotoelétrico Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 3. Comportamento dualístico da luz ü Difração: É o padrão de intensidades de máximos e mínimos gerados por um objeto no caminho do raio de luz: ØMáximos coincidindoà Interferência construtiva; ØMáximo e mínimo coincidindoà interferência destrutiva. 22 A Radiação Eletromagnética Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) Foi o primeiro modelo a utilizar os conceitos quânticos de Planck e Einstein. Niels Bohr (1885-1962) 23 Espectro de linhas e o Modelo Atômico de Bohr Espectro contínuo Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) Espectro de emissão descontínuo do Ca24 Ø Espectro de emissão de linhas Espectro de linhas e o Modelo Atômico de Bohr Espectro contínuo de um sólido incandescente Espectro solar mostrando linhas de absorção Espectro de emissão descontínuo do Na Espectro de emissão descontínuo do H Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 25 Espectro de linhas e o Modelo Atômico de Bohr Ø Espectro de emissão do átomo de hidrogênio Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) Espectros de linhas • Balmer: descobriu que as linhas no espectro de linhas visíveis do hidrogênio se encaixam em uma simples equação. • Mais tarde, Rydberg generalizou a equação de Balmer para: onde RH é a constante de Rydberg (1,096776 ´ 107 m-1), e n1 e n2 são números inteiros (n2 > n1). 26 Espectro de linhas e o Modelo Atômico de Bohr ( ) ÷÷ ø ö çç è æ -= 2 2 2 1 111 nn RH l Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 27 O Modelo de Bohr • Rutherford supôs que os elétrons orbitavam o núcleo da mesma forma que os planetas orbitam em torno do sol. • Entretanto, uma partícula carregada movendo em uma trajetória circular deve perder energia. • Isso significa que o átomo deve ser instável de acordo com a teoria de Rutherford. • Bohr observou o espectro de linhas de determinados elementos e admitiu que os elétrons estavam confinados em estados específicos de energia. Esses foram denominados órbitas. Espectro de linhas e o Modelo Atômico de Bohr Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 28 Espectro de linhas e o Modelo Atômico de Bohr O modelo de Bohr • As cores de gases excitados surgem devido ao movimento dos elétrons entre os estados de energia no átomo. Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) O modelo de Bohr • Órbitas quantizadas: onde n é nº quântico principal (n = 1, 2, 3, ...) • A 1a órbita no modelo de Bohr tem n = 1, é a mais próxima do núcleo e convencionou-se que ela tem energia negativa. Já a órbita mais distante no modelo de Bohr tem n próximo ao infinito e corresponde à energia zero. 29 ( ) ÷ ø ö ç è æ´-= - 2 18 1J 10179.2 n E Espectro de linhas e o Modelo Atômico de Bohr Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 30 Espectro de linhas e o Modelo Atômico de Bohr O modelo de Bohr • Os elétrons no modelo de Bohr podem se mover apenas entre órbitas através da absorção e da emissão de energia em quantum (hn). • Podemos mostrar que • Quando ni > nf, a energia é emitida. • Quando nf > ni, a energia é absorvida. ( ) ÷÷ ø ö ç ç è æ -´-===D - 22 18 11J 10179.2 if nn hchE l n Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 31 Espectro de linhas e o Modelo Atômico de Bohr O modelo de Bohr Ø Limitações do modelo de Bohr • Pode explicar adequadamente apenas o espectro de linhas do átomo de hidrogênio. • Os elétrons não são completamente descritos como partículas pequenas. Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) ü Equação de De Broglie E = m x c2 mc2 = h x n E = h x n mc2 = h x c c = l x n l Exemplo: Uma partícula que apresenta massa de 1,0 g viajando a 1,0 m/s tem que comprimento de onda? Resposta: l = 6,626 x 10-31 m Experimento Davisson-Gernen: A matéria tem comportamento dualístico! l = h / m x c 32 Comportamento dualístico da matéria Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 1. O Princípio da Incerteza de Heisenberg A localização e o momentum (p = mc) de uma partícula são complementares, ou seja, ambos não podem ser conhecidos simultaneamente com precisão arbitrária. Werner K. Heisenberg (1901-1976) 33 Modelo Mecânico-Quântico do Átomo p ³DD 4 · hmvx Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 2. Função de Onda (Y ) ü A equação de Schrödinger é uma equação para calcular a função de onda que determina as propriedades ondulatórias dos elétrons nos átomos ou moléculas ü A função de onda Y e Y2 fornecem valores para todos os pontos em torno do núcleo. Y2 corresponde a probabilidade de encontrar uma partícula em uma região do espaço.Erwin Schrödinger(1887-1961) 34 Modelo Mecânico-Quântico do Átomo Y2 x volume à densidade de probabilidade Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 35 2. Função de Onda (Y ) Modelo Mecânico-Quântico do Átomo ÑY2 + 8p2m(E – V)Y = 0 h2 Equação de Schrödinger Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 36 2. Função de Onda (Y ) Modelo Mecânico-Quântico do Átomo Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 37 Modelo Mecânico-Quântico do Átomo Uma das mais surpreendentes conclusões da equação mecânico-quântica é que a energia da partícula é QUANTIZADA, significando que ela é restrita a uma série de valores discretos chamados de níveis de energia. ü A interferência das funções de onda é de grande importância no entendimento e explicação das LIGAÇÕES QUÍMICAS. 2. Função de Onda (Y ) Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 38 Modelo Mecânico-Quântico do Átomo 2. Função de Onda (Y ) Ø ORBITAL: • É o resultado da equação de Schrödinger, cujos resultados (funções de onda) têm que ser contínuos, univalentes e finitos • Descreve uma região do espaço onde é máxima a probabilidade de encontrar o elétron! • As funções de onda de um elétron em um átomo do tipo hidrogênio (hidrogenóide) são chamadas de orbitais atômicos. • Para resolver a equação de Schrödinger para 1 elétron no espaço tridimensional, três números quânticos (n, l e ml) são parte integrante da solução matemática. Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 39 Modelo Mecânico-Quântico do Átomo v Números Quânticos a) Número quântico principal (n): Especifica a energia do orbital ou camada n = 1, 2, 3,... b) Número quântico do momentum angular do orbital (l): Caracteriza orbitais que tenham o mesmo n, mas a forma diferente (l = 0, 1, 2, 3,...). Cada orbital em uma subcamada tem o mesmo valor de n e l, orbitais com o mesmo valor de n e diferentes valores de l estão numa mesma camada, mas em subcamadas distintas. n = 1 à l = 0 n = 2 à l = 0, 1 n = 3 à l = 0, 1, 2 n = 4 à l = 0, 1, 2, 3 Valor de l Símbolo da subcamada 0 s 1 p 2 d 3 f Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 40 Modelo Mecânico-Quântico do Átomo v Números Quânticos c) Número quântico do momentum magnético (ml): Diferencia orbitais que tenham o mesmo n e o mesmo l, isto é com a mesma energia e a mesma forma, mas tendo orientações espaciais diferentes. ml = -l,..., 0,..., +l Degenerescência dos orbitais no átomo de H Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 41 Modelo Mecânico-Quântico do Átomo v Números Quânticos Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 42 Modelo Mecânico-Quântico do Átomo ü As soluções das expressões matemáticas são bastante complexasà Estratégia: COORDENADAS POLARES. ü Dessa forma os orbitais podem ser descritos na forma geral: v Resolução da Equação de Schrödinger: Y(r,q,f) = R(r).Q(q).F(f) Onde: R à função radial Q e Fà funções angulares ü A descrição dos orbitais atômi- cos é feita comumente através de gráficos ou ilustrações. Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 43 Modelo Mecânico-Quântico do Átomo ü Quando a função radial iguala-se a zero temos os chamados nódulos radiais ou simplesmente nós. v Função distribuição radial (P) Amplitude nula no núcleo (r = 0) Amplitude não nula no núcleo (r = 0) P = 4pr2Y2 Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 44 v Função distribuição radial (P) Modelo Mecânico-Quântico do Átomo Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 45 v Função distribuição radial (P) Modelo Mecânico-Quântico do Átomo Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 46 v Função distribuição radial (P) Modelo Mecânico-Quântico do Átomo ü Para orbitais 1s, 2s e 3s Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 47 v Função distribuição radial (P)Modelo Mecânico-Quântico do Átomo Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 48 v Função distribuição radial (P) Modelo Mecânico-Quântico do Átomo Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 49 v Função distribuição radial (P) Modelo Mecânico-Quântico do Átomo Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 50 v Função distribuição radial (P) Modelo Mecânico-Quântico do Átomo Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 51 Modelo Mecânico-Quântico do Átomo ü Orbitais s • Todos os orbitais s são esféricos. • À medida que n aumenta, os orbitais s ficam maiores. • À medida que n aumenta, aumenta o número de nós. Em um nó,Y2 = 0 • Para um orbital s, o número de nós radiais é n-1. Não existem superfícies nodais v Função de onda angular ü Relaciona-se com a forma do orbital, ou seja, com a superfície-limite. Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 52 Modelo Mecânico-Quântico do Átomo ü Orbitais s Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 53 Modelo Mecânico-Quântico do Átomo ü Orbitais p • Existem três orbitais p, px, py, e pz. • Os três orbitais p localizam-se ao longo dos eixos x-, y- e z- de um sistema cartesiano (ml, -1, 0, e +1). • Os orbitais têm a forma de halteres. • À medida que n aumenta, os orbitais p ficam maiores. • Todos os orbitais p têm um nó no núcleo. Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 54 Modelo Mecânico-Quântico do Átomo ü Orbitais d • Existem cinco orbitais d (3 encontram-se em um plano bissecante aos eixos x-, y- e z e 2 se encontram em um plano alinhado ao longo dos eixos x-, y- e z) • Cada orbital d possui duas superfícies nodais. Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 55 Modelo Mecânico-Quântico do Átomo ü Orbitais f • Existem sete orbitais f. Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 56 Modelo Mecânico-Quântico do Átomo v Função de onda angular Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 57 Modelo Mecânico-Quântico do Átomo v Função de onda angular Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 58 Modelo Mecânico-Quântico do Átomo Ø Os orbitais com número quântico l possuem l planos nodais. ü Superfícies nodais Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 59 Modelo Mecânico-Quântico do Átomo ü Superfícies nodais Nº total de nós = n – 1 Nós radiais = n – l – 1 Nós angulares = l Estrutura AtômicaQuímica Geral (IC348) 60 Modelo Mecânico-Quântico do Átomo v Átomos polieletrônicos Número quântico magnético de spin (ms): Sentido horário àms = - ½ Sentido anti-horário àms = +½ Quebra da degenerescência dos orbitais em átomos multieletrônicos
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