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Difusão Profa.: Priscila Praxedes Importância da Difusão na Mecânica Materiais de diversos tipos sofrem tratamentos térmicos com o objetivo de melhorar suas propriedades. As reações e processos que ocorrem durante o tratamento térmico baseiam-se na transferência de massa (difusão atômica). Introdução Cenário 1: Par de difusão cobre- niquel antes de um TT de alta T. Cenário 2: Par de difusão cobre- niquel após TT de alta T. Demonstração da difusão pelo PAR DE DIFUSÃO: materiais diferentes juntos que exista um contato íntimo entre as faces. Este par é aquecido em uma alta T (T<Tfusão) por um longo período de tempo Introdução Cenário 2: Par de difusão cobre-niquel após TT de alta T. Após o par atingir a Tamb é feita uma análise química e nota-se que: Introdução Após o par atingir a Tamb é feita uma análise química e nota-se que: Conclui-se que: INTERDIFUSÃO ou DIFUSÃO DE IMPUREZA é a variação na concentração de ambos os metais com o tempo. Ou seja, o Cu se DIFUNDIU para dentro do Ni e o Ni se DIFUNDIU para o Cu 1. Interdifusão e autodifusão INTERDIFUSÃO é uma variação na concentração que ocorre ao longo do tempo, no sentido da maior para a menor concentração. Materiais com a mesma composição também podem ter átomos trocando de posição AUTODIFUSÃO. 2. Mecanismos de Difusão Atomicamente falando, a difusão é tão somente a migração em etapas dos átomos de um sítio a outro do retículo cristalino. Condições a serem atendidas para ocorrer a difusão: (1) deve existir um sítio adjacente vazio, e (2) o átomo deve ter suficiente energia para quebrar as ligações com seus átomos vizinhos e assim causar uma distorção da rede durante o deslocamento. A T influencia diretamente a difusão dos átomos e com seu aumento eu gero um aumento no processo de difusão. 2.1 Difusão por Lacuna Movimento de um átomo hospedeiro ou substitucional. 2.1 Difusão por Lacuna Mecanismo que ocorre quando um átomo se desloca de uma posição normal da rede para um sítio vago do retículo ou coluna adjacente. Fenômeno que ocorre tanto na autodifusão quanto na interdifusão (troca dos átomos hospedeiros por impurezas). Posição do átomo hospedeiro antes e após a difusão. 2.2 Difusão Intersticial 2.2 Difusão Intersticial Tipo de difusão que prevalece e envolve átomos que migram de uma posição intersticial para uma outra vizinha que esteja vazia. Mecanismo que é encontrado para a interdifusão de impurezas (H, C, N e O) pois são átomos pequenos que se encaixam no interior das posições intersticiais. Método mais rápido que o de lacunas, pois os átomos são menores e mais móveis. Há também maior quantidade de posições intersticiais vazias que lacunas. 3. Difusão em Estado Estacionário A difusão é um processo que depende do tempo e é expressa como um FLUXO DE DIFUSÃO (J). 𝐽 = 𝑀 𝐴 ∗ 𝑡 Onde: J: (kg/m2*s ou átomo/ m2*s) M: massa /número de átomos A: área por onde ocorre a difusão t: tempo decorrido Eq. (3.1 a) 𝐽 = 1 𝐴 𝑑𝑀 𝑑𝑡 Diferenciando Eq. (3.1 b) 3. Difusão em Estado Estacionário Se o fluxo difusivo NÃO VARIAR EM FUNÇÃO DO TEMPO, existe uma condição do estado estacionário. Exemplo: é a difusão de átomos de um gás através de uma placa metálica para a qual as concentrações/ pressões do componente em difusão em ambas as superfícies da placa não variam com o tempo Se plotarmos a concentração em função da posição no interior do sólido ,x, temos um perfil de concentração e o coeficiente angular da curva é o gradiente de concentração. Eq. 3.2 a 3. Difusão em Estado Estacionário 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 = 𝑑𝐶 𝑑𝑥 Admitindo-se um perfil de concentração linear: 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜 = ∆𝐶 ∆𝑥 = 𝐶𝐴 − 𝐶𝐵 𝑋𝐴 − 𝑋𝐵 Eq. 3.2 b 3. Difusão em Estado Estacionário O fluxo difusional é proporcional ao gradiente de concentração pela constante de proporcionalidade (D) do COEFICIENTE DE DIFUSÃO (D), expresso em m2/s 𝐽 = −𝐷 𝑑𝐶 𝑑𝑥 Expressão conhecida como primeira lei de Fick. O sinal negativo é colocado pois o fluxo tem o sentido da maior concentração para a menor. Eq. 3.3 3. Difusão em Estado Estacionário Onde: J: expresso em função de volume de sólido (kg/m3) Exemplo 1: Uma placa de Fe é exposta a uma atmosfera carbonetante por um de seus lados, e a uma atmosfera descarbonetante pelo outro a 700 ⁰C. Se uma condição de estado estacionário é atingida, calcule o fluxo de difusão do C através da placa, sabendo-se que as concentrações de C nas posições 5 e a 10 mm abaixo da superfície carbonetante são de 1,2 e 0,8kg/m3. Suponha D=3x10-11 m2/s Exemplo 1: Uma placa de Fe é exposta a uma atmosfera carbonetante por um de seus lados, e a uma atmosfera descarbonetante pelo outro a 700 ⁰C. Se uma condição de estado estacionário é atingida, calcule o fluxo de difusão do C através da placa, sabendo-se que as concentrações de C nas posições 5 e a 10 mm abaixo da superfície carbonetante são de 1,2 e 0,8kg/m3. Suponha D=3x10-11 m2/s 4.1 - Espécies difusivas: O valor do coeficiente de difusão (D) é um indicativo da taxa que os átomos se difundem. Ele é influenciado tanto pelas espécies hospedeiras, quanto pelas espécies difusivas e por isso varia para o fenômeno de autodifusão e interdifusão. Ex.: interdifusão do C no Fe x autodifusão Fe no Fe. 4. Fatores que Influenciam a Difusão AUTODIFUSÃO ocorre pelo mecanismo de lacunas e a INTERDIFUSAO (C no Fe é intersticial). Isso faz que com o D seja maior na Inter difusão (2,4x10- 12m2/s contra 3,0x10-21m2/s ) 4.2 - Temperatura: Tem influência efetiva na taxa de difusão através da equação. (4.2.1) (4.2.2) 4. Fatores que Influenciam a Difusão 𝐷 = 𝐷𝑂 ∗ exp − 𝑄𝐷 𝑅𝑇 Onde: Do: constante independente da T(m2/s) (tabelado). QD: energia de ativação para a difusão (J/mol, cal/mol) R: cte. universal dos gases (8,31J/mol K, 1,987 cal/molK) T: temperatura absoluta (K) ln𝐷 = 𝑙𝑛𝐷𝑂 − 𝑄𝐷 𝑅𝑇 Exemplo 1: Calcule o coeficiente de difusão para o Mg no Al a 550 C. Dado: Do=1,2x10-4 m2/s; Qd= 131 kJ/mol Exemplo 1: Calcule o coeficiente de difusão para o Mg no Al a 550 C. Dado: Do=1,2x10-4 m2/s; Qd= 131 kJ/mol A purificação do gás hidrogênio se dá mediante sua passagem por uma lâmina de paládio. Calcule a massa em kg da quantidade de hidrogênio que passa por hora através de uma lâmina de paládio com 5 mm de espessura e que possui uma área de 0,20 m2, estando o sistema a uma temperatura de 500 ⁰C. Considere um coeficiente de difusão de 1,0x10-8 m2/s, que as concentrações de hidrogênio nos lados com alta e baixa pressão sejam de 2,4 e 0,6 kg de hidrogênio por metro cúbico de paládio, respectivamente, e que as condições de estado estacionário tenham sido atingidas. 2) A difusividade de átomos de prata em prata sólida é 1,0x10- 7 m²/s em 500°C e 7,0x10-13m²/s em 1000°C. Calcule a energia de ativação em J/mol para a difusão de átomos de prata em prata sólida, na faixa de temperatura de 500 a 1000°C. Dado R=8,31 J/molK R=182,59kJ/mol 3) Calcule o coeficiente de difusão em m²/s de níquel em ferro CFC a 1200°C. Utilize: Do=7,7x10-5 m²/s e Q=280kJ/mol. R=8,98x10-15m²/s • Callister Jr., W. D., Ciência e engenharia de materiais: uma introdução. 5 ed. – Rio de Janeiro: LTC, 2002. 25 REFERÊNCIAS
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