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EMBALAGENS METÁLICAS Prof. Renato Souza Cruz Embalagens metálicas • Substituição do vidro de Nicolas Appert; • Utilizada em missões militares e expedições marítimas. • Sardinhas (1834), ervilhas (1837), leite condensado (1856) e salmões e massas de tomate (1864). Lata de conserva 1899 Em 1935 foi lançada nos Estados Unidos a primeira lata de cerveja do mundo, uma Krueger. Cilíndrica, como as latas de conserva de alimentos, precisava ser aberta com abridor de corte ou receber dois furos grandes para ser consumida. Brasil 1971 Mercado Mundial: 410 bilhões unidades/ano - 320 bilhões unidades: merdado de bebidas - 75 bilhões unidades: alimentos processados - Aerossóis e latas em geral. Embalagens metálicas Vantagens Desvantagens Composição ALUMÍNIO Cromo Estanho Verniz AÇO Verniz EMBALAGENS DE AÇO AÇO-BASE FOLHAS CROMADAS FOLHAS NÃO REVESTIDAS FOLHAS DE FLANDRES Revestimentos (estanho, cromo, verniz e óleo) FOLHAS STANCROM Produção do Aço Resistência mecânica da lata, relacionada à sua dureza e espessura. Composição x propriedades mecânicas e resistência a corrosão: Aço base Carbono Diminui a flexibilidade Fósforo Aumenta a rigidez e reduz a resistência à corrosão Enxofre Acelera a corrosão Manganês Compensa o efeito maléfico do enxofre Nitrogênio Aumenta a rigidez e a resistência à corrosão FOLHA DE FLANDRES Consiste de uma folha de aço de baixo teor de carbono (0,06 a 0,15%), revestida em uma ou ambas as faces com uma camada de estanho e protegida por uma película de óleo. Entre a folha de aço-base e a camada de estanho é formada uma liga FeSn2 Espessura (µm) Efeito Fator Crítico Aço 150 - 200 Resistência mecânica Composição química Uniformidade Rugosidade Liga FeSn2 0,07 - 0,15 Resistência a corrosão Aderência do estanho Estrutura Estanho Livre 0,08 - 1,5 Resistência a corrosão Espessura Porosidade Tamanho do grão Passivação 0,02 Aderência do Verniz Resistência a sulfuração Resistência a corrosão Composição Espessura Óleo 0,0005 Proteção contra ação atmosférica Tipo Compatibilidade Quantidade e distribuição Funções dos componentes Eletrodeposição de estanho pelo processo eletrolítico. (a) Imagem completa: 1- Rolos condutores, 2- eletrólito, 3- ânodos de estanho, 4- rolo submerso. (b) Seção de deposição: 5- Folha de aço, 6- ânodo de estanho (BERNARDO, 2002). Designação Nº Quantidade Nominal de estanho por lado (lb/cb) Quantidade mínima (lb/cb) 10 0.05/0.05 0.04/0.04 20 0.10/0.10 0.08/0.08 25 0.125/0.125 0.11/0.11 35 0.175/0.175 0.16/0.16 50 0.25/0.25 0.23/0.23 75 0.375/0.375 0.35/0.35 100 0.50/0.50 0.45/0.45 D 50/25 *B 0.25/0.125 0.23/0.11 D 75/25 0.375/0.125 0.35/0.11 D 100/25 0.50/0.125 0.45/0.11 D 100/50 0.50/0.25 0.45/0.23 D 135/25 0.675/0.125 0.62/0.11 Folhas Flandres Normal e Diferencial Nº 50 (5,6g/m2) Nº 75 (8,4g/m2) Nº 100 (11,2g/m2) Nº 135 (15,15g/m2) outros Marcação do Lado de Maior Revestimento Nº 50 Nº 75 Nº 100 Nº 135 Outros Marcação do Lado de Menor Revestimento Caixa Base – unidade de área equivalente a 112 folhas de 14 x 20 polegadas 1 libra = 453,59 g 1 cb = 112 *14*20 = 31.360 in2 1 in2 = 0,00064516 m2 1 cb = 20,23 m2 Vantagens: - Boa resistência a corrosão; - Ótima aderência a tintas e vernizes; - Boa conformação mecânica; - Mínima porosidade de revestimento; -Boa resistência a sulfuração. Desvantagens: -Maior desgaste do equipamento para produção das latas; - Não proteção catódica ao ferro Folhas cromadas Cr ou CrO – 30 a 140 mg/m2 Folha Stancrom - Folha de aço - Camada de estanho em ambas as faces - Sem formação de liga FeSn2 - Com eletrodeposição do cromo. Sn 0,80 g/m2 e Cr 5 a 20 mg/m2 - Folha de aço com baixo teor de carbono, sem revestimento. - Oxidação superficial. Vantagem: baixo custo. Desvantagem: baixa resistência à corrosão. Folha não revestida - Contituinte metálico mais abundante na Terra. - Brasil tem grandes reservas de bauxita. - AlO(OH) ou Al(OH)3 - Bauxita (40-60% de óxido de alumínio): rendimento de 20-25%. Alumínio Alumínio Requer propriedades mecânicas Liga com manganês, magnésio, silício, cromo, entre outros Melhora suas características de formabilidade, a resistência mecânica, a resistência a corrosão. Elementos de liga Cobre Reduz a resistência a corrosão Manganês Aumenta a resistência à corrosão Magnésio Boa resistência a corrosão Zinco Influência na resistência a corrosão Silício Reduz a resistência a corrosão Cromo Aumenta a resistência à corrosão Ferro Reduz a resistência a corrosão Titânio Pouca influência na liga Tratamento de passivação Alumínio Banho de H2SO4 Água em ebulição Aplicação de vernizes ou materiais plásticos. Camada porosa de Al2O3. Camada de Al(OH)3. Tratamentos em alumínio Vantagens do alumínio - Baixo peso específico - Boa flexibilidade; - Facilidade de manipulação; - Alta condutividade térmica; - Boa resistência à oxidação atmosférica; - Boa resistência à sulfuração; - Não modificação das características sensoriais; - Fácil reciclabilidade; - Aparência brilhante e atrativa; - Uso emtampas com alça de fácil abertura. Desvantagens do alumínio - Baixa resistência a alimentos ácidos; - Menor resistência mecânica; - Preço mais elevado; Aplicações do Alumínio - Latas de bebidas - Embalagens semi-rígidas - Embalagens flexíveis - Papéis e filmes plásticos metalizados. Vernizes Revestimento polimérico natural ou sintético Função dos Vernizes • Corrosão • Migração de metais ( Sn, Fe) • Permitir acondicionar diferentes produtos na mesma embalagem Fatores relevantes para escolha do verniz • Acidez do alimento • Presença ou não de enxofre no produto • Estampagem a que será submetida a peça • Tipo de processamento a que o produto será submetido. Propriedades dos Vernizes • Físicas • Químicas • Estéticas • Sensoriais Vernizes Vantagens • Boa aderência e flexibilidade • Boa resistência térmica; • Boa resistência a ácidos; Desvantagem • Mais propenso a corrosão • Baixa resistência a sulfuração Óleo resinoso Fenólicos Vantagens: - boa resistência a ácidos; - impermeabilidade aos íons S - boa resistência térmica. Desvantagens: - baixa aderência; - pouca flexibilidade; - alto custo; - tendência a conferir sabor e odor a alguns alimentos. Vinílico Vantagens: - boa flexibilidade e aderência, - não conferem sabor, - resistência a ácidos e bases. Desvantagens: - baixa resistência à sulfuração; - baixa resistência térmica; - fraca adesão sobre folha de flandres. Epóxi-fenólico (resina epóxi e resina fenólica) Vantagens: - excelente resistência mecânica; - boa flexibilidade e aderência; - boa viscosidade e resistência ao processamento térmico; - não transferem sabor/odor aos alimentos; - boa resistência à sulfuração. Desvantagem: - alto custo.Os vernizes acrílicos são ésteres do ácido poliacrílico ou polimetacrílico. Oferecem boa resistência química à temperaturas de esterilização e são usualmente pigmentados com uma carga mineral que confere uma cor branca e um aspecto cerâmico, muito atrativos. Os vernizes poliésteres são polímeros formados por condensação de poliálcoois com poliácidos, com elevada resistência térmica, boa aderência e flexibilidade mediana. São sobretudo usados como decoração exterior pigmentados. Os organosóis são dispersões de policloreto de vinilo reforçado por uma resina fenólica, num solvente orgânico. O extrato seco é de 65 – 70% o que permite obter revestimentos mais espessos. Os organosóis têm boa resistência química às temperaturas de esterilização e são usados no fabrico de latas embutidas pigmentados ou não e em tampos de abertura fácil. Outros Vernizes Interação embalagem metálica x alimento 1.CORROSÃO 2. SULFURAÇÃO 3. MIGRAÇÃO DE COMPONENTES METÁLICOS CORROSÃO - OXIREDUÇÃO Reação de oxidação, anódica, em que átomos do metal (M) se ionizam, perdendo elétrons, e passam da matriz metálica à solução: M M + + e - Reação de redução, catódica, em que uma espécie em solução (no caso, H + ) se reduz, utilizando elétrons liberados na primeira reação, e produzindo hidrogênio gasoso: nH+ + e- H2 Processo de corrosão Potencial eletroquímico E Fe/Fe+2 = -0,44 V, Sn/Sn+2 = -0,14V. Pilha Galvânica – Ferro (anodo) Estanho - catodo Alimentos enlatados - inversão de polaridade do sistema sendo que o estanho atua como anodo de sacrifício, protegendo o aço. Esta é à base da proteção eletroquímica do ferro e a causa da elevada resistência à corrosão da folha-de-flandres uedna Realce uedna Realce uedna Realce Esquema de corrosão Sub peculiar PITE Fatores relacionados com corrosão Características do material de embalagem Características do alimento Condições de processamento Condições de armazenamento Sulfuração ou marmorização Alteração em que compostos de enxofre reagem com metais da folha de flandres (estanho e ferro), formando sulfetos coloridos. Sn + S SnS (coloração violeta ou marrom) Fe + S FeS (coloração preta) Trata-se apenas de um defeito visual, não comprometendo a qualidade do produto. Migração de componentes da lata Ferro: essencial para saúde > 75 mg/dia Problemas– depressão do SNC e gastrointestinal Sabor metálico Estanho Dose diária > 200mg/Kg Irritação gástrica – não é solúvel. Cromo Encontrado como Cr III Essencial para o metabolismos de glicose, proteínas e gorduras Doses elevadas, síndrome do material genético Alumínio Não é essencial Disfunção renal, Alzheimer Utensílios domésticos Processo de obtenção de embalagens metálicas Latas 2 partes Vantagens: - ausência de agrafagem Desvantagens: - Baixa produção; - Maior perda de folha durante a fabricação; - Requerem o uso de verniz com alta flexibilidade; - Maior custo operacional; -Problemas de recravação. Processos de estampagem Latas 2 partes • Estampagem simples • Estampagem e reestampagem ( DRD - drawing and redrawing) • Estampagem e estiramento ( D&I - drawing and ironing) Produção latas de 2 partes Simples Produção latas de 2 partes (D&I) Produção latas de 2 partes (DRD) Mistura dos processos Latas três partes Componentes das latas de 3 peças Processos de soldagem • Soldagem elétrica • Soldagem com termoplástico Recravação Parâmetros de Qualidade da recravação Parâmetros de avaliação da recravação • sobreposição real > 45% • índice de compactação >75% • espaço-livre 0,03-0,19 mm • % de enganchamento do gancho do corpo >70% Espaço-livre = E - (2xEC+3xET) GC-1,1xEC % de engan. Gancho do corpo = x 100 AR-1,1x(2xET+EC) GC+GT+1,1xET-AR % de sobreposição = x 100 AR-1,1x(2xET+EC) 3xET+2xEC índice de compactação = x 100 E Defeitos da recravação Defeitos da recravação Flange acogumelada Defeitos da recravação Defeitos da recravação Anéis de RESISTÊNCIA Anéis de EXPANSÃO Controle de qualidade Recravação Aderência do verniz Cozimento do verniz Pressão ou vácuo Aspecto sensorial Resistência mecânica