Quimica Aplicada Pilhas de corrosão eletroquímica

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• Para medirmos o potencial de um eletrodo, 
temos que tomar um outro como referência.
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• Basicamente a pilha de corrosão é constituída 
por:
– anodo: superfície onde verifica-se a corrosão (reações 
de oxidação) e onde a corrente elétrica, na forma de íons 
metálicos, entra no eletrólito
– catodo: Eletrodo onde a corrente elétrica sai do 
eletrólito ou o eletrodo no qual as cargas negativas 
provocam reações de redução
– eletrólito: solução condutora que transportam a 
corrente elétrica do anodo para o catodo
– circuito metálico: ligação metálica entre as áreas 
anódicas e catódicas por onde escoam os elétrons, no 
sentido anodo-catodo
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• O aparecimento das pilhas de corrosão, é 
conseqüência de potenciais de eletrodos 
diferentes, em dois pontos da superfície 
metálica, com a devida diferença de potencial 
entre eles. 
• Um conceito importante aplicável às pilhas de 
corrosão é o da reação de oxidação e 
redução. 
• As reações da corrosão eletroquímica 
envolvem sempre reações de oxi-redução. 
• Na área anódica ocorrem reações de 
oxidação, passagem do metal da forma 
reduzida para a forma iônica
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• Na área catódica, que é uma área protegida (não 
ocorre corrosão), as reações são de redução de 
íons do meio corrosivo, onde as principais 
reações são: 
• - em meios aerados - caso normal de água do 
mar e naturais 
H2O + 1/2 O2 + 2e 2 OH
-
- em meios desaerados - caso comum em águas 
doces industriais 
2 H2O + 2e H2 + 2 OH
-
 pilha de eletrodos diferentes
◦ eletrodos são constituídos de 
diferentes substâncias
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 Dois metais diferentes em contato, imersos 
num mesmo eletrólito
• pilha de ação local é provavelmente a mais 
freqüente na natureza
• ela aparece em um mesmo metal devido a 
heterogeneidades diversas, decorrentes de 
composição química, textura do material, 
tensões internas, dentre outras. 
• As causas determinantes da pilha de ação local 
são: 
– inclusões, segregações, bolhas, trincas; 
–estados diferentes de tensões e deformações; 
–acabamento superficial da superfície; 
–diferença no tamanho e contornos de grão; 
– tratamentos térmicos diferentes; 
–materiais de diferentes épocas de fabricação; 
–gradiente de temperatura. 
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• pilha ativa-passiva
• Alguns metais e ligas tendem a tornar-se 
passivos devido à formação de uma película 
fina e aderente de óxido ou outro composto 
insolúvel nas suas superfícies
• Ex.: Al, Pb, Aço Inox, Fe e Cr
• Íons: Cl, Br e I  destroem a passivação ou 
impedem sua formação
PASSIVAÇÃO = Área catódica
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Pilha de concentração iônica diferencial
• Constituída de eletrodos de mesmo material em 
contato com diferentes concentrações de um 
mesmo eletrólito
• Ocorre porque o eletrodo torna-se mais ativo 
quando decresce a concentração de seus íons no 
eletrólito. 
Anodo  eletrodo imerso na solução mais diluída
Catodo  eletrodo imerso na solução mais 
concentrada
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 Constituída de eletrodos de mesmo material 
em contato com eletrólito em diferentes 
temperaturas
 Aumento da temperatura  torna mais 
rápido o processo corrosivo
ANODO – temperatura maior
CATODO – temperatura menor
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