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7ª LISTA - EXERCÍCIOS DE PROVAS ANTIGAS – Equilíbrio ácido-base Pg. 1/9 1a Questão A tabela abaixo apresenta os valores das constantes de basicidade, Kb, a 25 °C, para diferentes espécies em solução aquosa. Espécies Kb CH3COO - 5,60 x 10-10 CN- 2,50 x 10-5 CO3 2- 2,10 x 10-4 Suponha que todas as reações ocorrem a 25 °C e responda o que se pede. a) Coloque as espécies acima em ordem CRESCENTE de basicidade, justificando sua resposta. b) Considere que 2,00 mol de CH3COO - foram adicionados em água formando 5,00 L de solução. Calcule o pH da solução após o estabelecimento do equilíbrio representado na equação 1. CH3COO -(aq) + H2O(l) CH3COOH(aq) + OH -(aq) eq. 1 c) Calcule as concentrações de cada espécie no equilíbrio representado na equação 2, sabendo que as concentrações iniciais de CO3 2-, HCO3 - e OH- são, respectivamente, 0,200 mol L-1, 0,100 mol L-1 e 0,100 mol L-1, e que a quantidade que reage é 0,093 mol L-1. CO3 2-(aq) + H2O(l) HCO3 -(aq) + OH-(aq) eq. 2 d) Explique, de acordo com o principio de Le Chatelier, o efeito da adição d e ácido clorídrico, HCl, um ácido forte, ao equilíbrio representado na equação 3. CN-(aq) + H2O(l) HCN(aq) + OH -(aq) eq. 3 Gabarito: a) Ordem crescente de basicidade: CH3COO - < CN- < CO3 2- b) pH = 9,17 c) [CO3 2-] = 0,293 mol L-1; [HCO3 -] = [OH-] = 0,007 mol L-1 d) HCl, ácido forte se dissocia totalmente gerando H+ e Cl-. H+ reage com OH- deslocando o equilíbrio para direita. 7ª LISTA - EXERCÍCIOS DE PROVAS ANTIGAS – Equilíbrio ácido-base Pg. 2/9 2a Questão As vinícolas adicionam ácido tartárico, C4H6O6 (representado aqui como H2Tar), aos vinhos para a obtenção de cor viva e sabor agradável. O ácido tartárico se ioniza em duas etapas. Considere apenas a 1ª etapa, que se encontra representada abaixo: H2Tar(aq) H +(aq) + HTar -(aq) pKa1 = 3,036 (25 ºC) a) Um técnico preparou uma solução aquosa 6,75 x 10-6 g mL-1 de ácido tartárico. Calcule o pH da solução, no equilíbrio. b) O técnico adicionou 1,00 x 10-4 mol de HCl a 1,00 L da solução do item “a”. Calcule o pH da solução após o equilíbrio ser restabelecido, sabendo que a concentração final de H2Tar é 3,00 x 10-6 mol L-1. Considere que não há variação de volume. c) Explique o que ocorre com o grau de ionização do H2Tar, quando: - adiciona-se ácido forte; - adiciona-se base forte; - aumenta-se a pressão sobre o sistema reacional. Dados: M(H2Tar) = 150,0 g mol -1 Gabarito: a) pH = 4,37 b) pH = 3,848 c) O que acontece com o grau de ionização: -Quando se adiciona ácido forte ao H2Tar, o grau de ionização diminui, porque, pelo efeito do íon comum, aumenta a concentração de H+ e, para restabelecer o equilíbrio, a reação se processa no sentido dos reagentes, ou seja, no sentido da produção da forma molecular do ácido tartárico, H2Tar. -Quando é adicionada base forte, o grau de ionização aumenta, porque o OH- da base forte retira H+ do equilíbrio e, consequentemente, para repor estes íons, o H2Tar se dissocia mais. A reação se desloca no sentido dos produtos (direto), aumentando a concentração das formas ionizadas. -Quando é aumentada a pressão sobre o sistema reacional, não há variação no grau de ionização. A pressão só tem influencia quando reagentes ou produtos são gases e, neste caso, reagentes e produtos encontram-se em solução aquosa. 7ª LISTA - EXERCÍCIOS DE PROVAS ANTIGAS – Equilíbrio ácido-base Pg. 3/9 3a Questão Considere as substâncias da tabela abaixo e os respectivos valores de suas constantes de ionização, Kb, a 25 oC: Substância Fórmula Kb Anilina C6H5NH2 4,40 x 10 -10 Morfina C17H19NO3 Y Metilamina CH3NH2 4,40 x 10 -4 Estricnina C21H22N2O2 1,00 x 10 -6 a) Calcule o grau de ionização da metilamina preparada pela adição de 0,200 mol desta sustância em água, formando uma solução de volume final de 2,00 L, sabendo que o pH da solução resultante, no equilíbrio, é 11,8. O equilíbrio de ionização da metilamina é representado na equação abaixo. CH3NH2(aq) + H2O(l) CH3NH3 +(aq) + OH-(aq) b) Após a adição de hidróxido de sódio, NaOH, uma base forte, ao sistema em equilíbrio mencionado no item a, explique o que ocorre com o valor de Kb e com a concentração da espécie CH3NH2 quando o equilíbrio for restabelecido. c) Considere um volume de 1,00 L de uma solução aquosa contendo 0,300 mol de morfina. Calcule o Kb da reação de ionização da morfina, representada abaixo, sabendo que, no equilíbrio, restam 85,0 % da morfina na forma não ionizada. C17H19NO3(aq) + H2O(l) C17H20NO3 +(aq) + OH-(aq) d) Dentre as substâncias anilina, morfina e estricnina, explique qual é a base mais fraca. Gabarito: a) 6 % b) O Kb não se altera com a variação das concentrações de regentes ou produtos, uma vez que estas variam proporcionalmente e no equilíbrio a razão permanece constante. - Após a adição de NaOH (íons OH-, íon comum) são inseridos no sistema, deslocando o equilíbrio para o lado esquerdo, ou seja, para a formação de reagente, CH3NH2. Assim, a concentração de CH3NH2 aumenta. c) Kb = 7,94 x 10 -3 ou 7,9 x 10-3 (depende do cálculo). d) A mais fraca é a que possui o menor Kb, pois se ionizará menos, ou seja, é a anilina. 7ª LISTA - EXERCÍCIOS DE PROVAS ANTIGAS – Equilíbrio ácido-base Pg. 4/9 4a Questão O ácido sulfídrico, H2S, é um ácido fraco, formado segundo a equação abaixo: 2H+(aq) + S2-(aq) H2S(aq) a) A tabela representa as duas etapas de dissociação do ácido sulfídrico em água, a 25 oC. Complete os valores faltantes, mostrando os cálculos correspondentes. Equação Reação Ka pKa 1 H2S(aq) H +(aq) + HS- (aq) 1,0 x 10-7 2 HS-(aq) H+ (aq) + S2-(aq) 12,9 b) A liberação do íon H+ será mais fácil na equação 1 ou na equação 2? Justifique. c) Comparando os equilíbrios 1 e 2, diga qual é a base conjugada mais forte, HS- ou S2-. Justifique. d) Calcule o pH de uma solução preparada pela adição de 6,80 g de H2S em 2,00 L de água. Considere, para fins de cálculo, apenas a equação 1. Dados: M(H2S) = 34,00 g mol -1 Gabarito: a) Eq. 1: pKa = 7,00; Eq. 2: Ka = 1 x 10-13 b) Será mais fácil liberar o íon H+ da equação 1, porque tem maior Ka e com isso há mais quantidade produtos do que reagentes no equilíbrio da equação 1, em relação ao equilíbrio da equação 2. Além disso, é mais difícil retirar H+ na segunda equação, pois o HS- já tem uma carga negativa. c) É o íon S2-. Quanto mais fraco for o ácido (no caso é o HS-, do equilíbrio 2, o ácido mais fraco), mais forte será sua base conjugada correspondente. Entre a base conjugada do equilíbrio 1(HS-) e a base conjugada do equilíbrio 2(S2-), o S2- tem duas cargas negativas e por isso tem maior avidez pelo íon H+. d) 4,00 7ª LISTA - EXERCÍCIOS DE PROVAS ANTIGAS – Equilíbrio ácido-base Pg. 5/9 5a Questão 1) O ácido acrílico, CH2CHCOOH, é usado na indústria de polímeros para a produção de acrilatos. Sua ionização é representada pela equação 1: CH2CHCOOH(aq) + H2O(l) CH2CHCOO -(aq) + H3O +(aq) Ka = 5,6 x 10 -5 a 25 oC (eq. 1) a) O CH2CHCOOH é considerado um ácido forte ou fraco? Justifique. Qual é a sua base conjugada? b) Calcule o pH de uma solução 0,11 mol L-1 deste ácido. c) Considere a reação representada na equação 2, entre o ácido acrílico e o hidróxido de sódio, NaOH, uma base forte: CH2CHCOOH(aq) + NaOH(aq) CH2CHCOONa(aq) + H2O(l) (eq. 2) Calcule o pH da solução aquosa resultante da reação de 100 g de ácido acrílico com 100 g de NaOH, emum volume final de 2,00 L de solução. Desconsidere a reação do CH2CHCOONa com a água. Dados: M(CH2CHCOOH ) = 72,0 g mol -1 M(NaOH) = 40,0 g mol -1 Gabarito: a) Fraco. Não se ioniza totalmente. Forma uma base conjugada, CH2CHCOO -, forte. b) 2,60 c) 13,74 7ª LISTA - EXERCÍCIOS DE PROVAS ANTIGAS – Equilíbrio ácido-base Pg. 6/9 6a Questão Uma amostra de aspirina contendo 2,00 g de ácido acetilsalicílico, HC9H7O4, um ácido fraco que tem um hidrogênio ionizável, é dissolvida com água até 100 mL ionizando-se segundo a reação abaixo. O pH dessa solução resultante é igual a 2,20. HC9H7O4(aq) + H2O(l) C9H7O4 - (aq) + H3O +(aq) a) Determine a constante de ionização deste ácido fraco. b) Avalie o que ocorre quando 0,0100 mol de HCl (ácido forte) é adicionado à solução em equilíbrio, mostrando em que sentido a reação se desloca para restabelecer o equilíbrio e calcule o pH da solução resultante. Dados: M(HC9H7O4) = 180 g mol -1 Gabarito: a) 3,8 x 10-4 b) 0,998 7ª LISTA - EXERCÍCIOS DE PROVAS ANTIGAS – Equilíbrio ácido-base Pg. 7/9 7a. Questão Veronal (verH, ácido dietilbarbitúrico) é o nome comercial do primeiro sedativo e sonífero do grupo dos barbitúricos. Em solução aquosa esse ácido sofre ionização segundo a equação abaixo: N N O H O H O CH 3 CH 3 + OH 2 N - N O O H O CH 3 CH 3 + H 3O +(a q ) ( l) (a q ) (a q ) (verH) (ver-) a) Calcule o Ka para o ácido e o pH para uma solução preparada pela dissolução de 0,020 mol de veronal em 1,0 L de água, a 25 oC. O grau de ionização do veronal nessa solução foi de 0,14 %. b) Explique o que irá ocorrer ao equilíbrio descrito no item ‘a’ quando 1,00 x 10 -4 mol de ácido clorídrico, HCl, um ácido forte, forem adicionados à solução. Calcule o pH da solução resultante após o equilíbrio ser restabelecido. Considere que não há variação de volume. c) Calcule Kb para a base conjugada do veronal, a 25 oC. d) Segundo o conceito de Bronsted-Lowry, a água é uma substância que pode comportar- se como um ácido ou como uma base. Identifique, na representação do equilíbrio acima, se a água se comporta como ácido ou como base e justifique sua resposta. Dados: Kw = 1,0 x 10-14, a 25 ºC Gabarito: a) Ka = 3,9 x 10 -8 e pH = 4,55 b) O equilibrio se deslocaria para o lado esquerdo da equação (formação de reagente) pois o HCl se ioniza completamente fornecendo ions H3O +, íon comum ao equilibrio. pH = 3,97 c) 2,6 x 10-7 d) Segundo o conceito de Bronsted-Lowry ácido é uma substância que, em solução aquosa, doa íons H+ e a base é uma substância que recebe íons H+. No equilíbrio descrito, a água esta recebendo H+ do veronal, portanto, comporta-se como base. 7ª LISTA - EXERCÍCIOS DE PROVAS ANTIGAS – Equilíbrio ácido-base Pg. 8/9 8a. Questão A efedrina, C10H15ON, pode ser encontrada em vários medicamentos que agem contra os sintomas da gripe. No entanto, quando associada à cafeína e a outras drogas, ela atua como estimulante do sistema nervoso central. Esse composto é uma base fraca que, em solução aquosa, ioniza-se segundo a equação abaixo: C10H15ON(aq) + H2O(l) C10H15ONH +(aq) + OH-(aq) a) Uma solução de efedrina foi preparada pela adição de 0,035 mol em 1,000 L de água. Calcule as concentrações de C10H15ON, C10H15ONH + e OH-, em mol L-1, no equilíbrio, sabendo que o pH da solução é 11,33. b) Calcule o valor de Kb da efedrina. c) Após a reação acima ter atingido o equilíbrio, nas condições descritas no item a, 0,025 mol de hidróxido de sódio, NaOH, uma base forte, foi introduzido no recipiente da reação. Considerando que a adição de NaOH não altera o volume final da solução, calcule as concentrações de C10H15ON, C10H15ONH + e OH-, em mol L-1, quando o equilíbrio for restabelecido. d) Explique o efeito da adição do NaOH na ionização da efedrina usando o Principio de Le Chatêlier e diga se é esperado um aumento ou uma diminuição do pH da solução. Gabarito: a)[OH-] = 0,0021 mol L-1;[C10H15ONH +] = [OH-] = 0,0021 mol L-1; [C10H15ON] = 0,033 mol L -1 b) 1,4 x 10-4 c) [OH-] = 0,025 mol L-1 ; [C10H15ONH +] = 0,000 mol L-1; [C10H15ON] = 0,035 mol L -1 d) Com a adição de NaOH, o equilíbrio irá deslocar-se para o lado dos reagentes. Portanto, a quantidade de efedrina ionizada será menor. A adição de NaOH levará a um aumento do pH da solução, uma vez que trata-se de uma base forte. 7ª LISTA - EXERCÍCIOS DE PROVAS ANTIGAS – Equilíbrio ácido-base Pg. 9/9 9a Questão O ácido ascórbico, C6H8O6, também conhecido como vitamina C, e o ácido cítrico C6H8O7, são comumente utilizados na indústria como conservantes e acidulantes. Nesta questão considere apenas a primeira ionização de cada um deles, conforme representado abaixo: Eq.1 C6H8O6(aq) + H2O(l) C6H7O6 -(aq) + H3O +(aq) Ka1 = 7,9 x 10 -5 Eq. 2 C6H8O7(aq) + H2O(l) C6H7O7 -(aq) + H3O +(aq) Ka1 = 7,1 x 10 -4 a) Diga quais são os dois pares conjugados da equação 1, segundo Bronsted-Lowry, indicando os ácidos e as bases. b) Uma bebida de soja contém 30 mg de C6H8O6, com grau de ionização de 26 %, e 0,24 g de C6H8O7 em 200 mL. Calcule o pH da bebida, desconsiderando o efeito do íon comum e outras reações. c) Um lote da bebida de soja apresentou pH igual a 12, em decorrência de contaminação com hidróxido de sódio, NaOH, uma base forte. Explique o que ocorreu com o grau de ionização dos ácidos nesta situação. Dados: M(C6H8O6) = 176,122 g mol -1 M(C6H8O7) = 192,122 g mol -1 Considere todas as reações à temperatura igual a 25 °C. Gabarito: a) Ácido: C6H8O6 e Base Conjugada: C6H7O6 - e Base: H2O e Ácido Conjugada: H3O + b) 2,70 c) Aumentando a concentração de íons hidroxila, OH-, irá ocorrer um aumento na reação com os íons H3O +, deslocando assim o equilíbrio no sentido direto, aumentando o grau de ionização.
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