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Eletroquímica e Corrosão: Reações de oxidação e redução MARCO AURÉLIO LIMA Introdução As reações de oxidação e redução, também chamadas de reações redox, são fenômenos muito frequentes no nosso cotidiano. Oxirredução (Regras do Nox) Como definição temos: ●Oxidação é a perda de elétrons; ● Redução é o ganho de elétrons. ● Reações de Oxirredução é quando há transferência de elétrons. Oxirredução (Regras do Nox) Como exemplo deste fenômeno temos: O Magnésio (Mg) sofrendo oxidação (perdendo 2 elétrons) e o Oxigênio (O) sofrendo redução (ganhando 2 elétrons). Mg O Oxirredução (Regras do Nox) Outro exemplo é introduzirmos um fio de zinco (Zn) em uma solução aquosa de sulfato de cobre (CuSO4). Verificamos, após certo tempo, que ocorre a formação de um depósito de cobre e que a solução aos poucos, vai deixando de ser azul, que é característica dos íons Cu2+. Zn(s) + Cu 2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) Oxirredução (Regras do Nox) Podemos representar a reação pela seguinte equação química: Zn(s) + Cu+2(aq) → Zn+2 (aq) + Cu(s) Assim, temos as seguintes semirreações: ● Semirreação de oxidação: Zn(s) → Zn+2(aq)+ 2 elétrons ● Semirreação de redução: Cu+2(aq) + 2 elétrons → Cu(s) Oxirredução (Regras do Nox) Podemos notar que, devido à transferência de elétrons, ocorreu uma mudança na carga elétrica das espécies químicas. Essas cargas elétricas são denominadas número de oxidação (Nox). O conhecimento do número de oxidação é de grande importância para o entendimento dos processos de óxido-redução. Vamos agora estudar as maneiras de determiná-lo. Oxirredução (Regras do Nox) Número de Oxidação (Nox) No caso dos compostos iônicos, chama-se Número de Oxidação (Nox) a própria carga elétrica do íon, ou seja, o número de elétrons que o átomo realmente perdeu ou ganhou. No MgO (óxido de magnésio) Mg+2: Nox = +2 O-2: Nox = -2 Oxirredução (Regras do Nox) Nos compostos covalentes, não há um átomo que perca e outro que ganhe elétrons, já que os átomos estão apenas compartilhando elétrons. Entretanto, podemos estender o conceito de número de oxidação também para os compostos covalentes. Dizendo que: Seria a carga elétrica teórica que o átomo iria adquirir se houvesse quebra da ligação covalente, ficando os elétrons com o átomo mais eletronegativo. Oxirredução (Regras do Nox) Por exemplo: No ácido clorídrico (HCℓ), o cloro é mais eletronegativo que o hidrogênio e, em consequência, atrai o par eletrônico covalente para o seu lado. H Cl δ+ δ- H Cl Oxirredução (Regras do Nox) Se, por influência externa, houver uma ruptura dessa ligação, é evidente que o par eletrônico ficará com o cloro. Então: No HCℓ (ácido clorídrico) H+1: Nox = +1 Cℓ-1: Nox =-1 Oxirredução (Regras do Nox) Dado o conceito de número de oxidação (Nox), podemos ampliar o conceito de oxidação e redução dizendo: - Oxidação é a perda de elétrons ou aumento do número de oxidação de um elemento. - Redução é o ganho de elétrons ou diminuição do número de oxidação de um elemento. Oxirredução (Regras do Nox) Esquematicamente temos: -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 Nox. Oxidação Redução Oxirredução (Regras do Nox) REGRAS PARA A DETERMINAÇÃO DO Nox É fácil calcular o Nox de um elemento que aparece numa substância, sem que seja necessário construir as fórmulas eletrônicas dos compostos, usando as seguintes regras: Oxirredução (Regras do Nox) 1ª regra: O Nox de cada átomo em uma substância simples é sempre zero. Neste caso, como os átomos apresentam a mesma eletronegatividade, numa eventual quebra da ligação, nenhum perde ou ganha elétrons. Exemplos: O2, O3, Cl2, H2 2ª regra: O Nox de um íon monoatômico é sempre igual à sua própria carga. K+ Ba2+ F– N3– Nox: +1 +2 –1 –3 Oxirredução (Regras do Nox) 3ª regra: Existem elementos que apresentam Nox fixo em seus compostos. Metais Alcalinos (1A) (Li, Na, K, Rb Cs e Fr) Nox = + 1 Exemplo: K2SO4. Nox = + 1 Metais Alcalinos-terrosos (2A) (Be, Mg, Ca, Sr, Ba e Ra) Nox = + 2 Exemplo: CaO. Nox = + 2 Zn (zinco) Nox = + 2 Exemplo: ZnSO4. Nox = + 2 Ag (prata) Nox = + 1 Exemplo: AgCℓ. Nox = + 1 Al (alumínio) Nox = + 3 Exemplo: Aℓ2O3. Nox = + 3 Oxirredução (Regras do Nox) 4ª regra: O Nox do elemento hidrogênio (H), nas substâncias compostas, é geralmente +1. HBr H2SO4 Nox: +1 +1 Quando o hidrogênio estiver ligado a metal, formando hidretos metálicos, seu Nox é -1 . NaH CaH2 Nox: –1 –1 Oxirredução (Regras do Nox) 5ª regra: O Nox do elemento oxigênio (O), na maioria dos seus compostos, é -2. CO H2O H2SO4 Nox: –2 –2 –2 No composto fluoreto de oxigênio (OF2), como o flúor é mais eletronegativo, o Nox do oxigênio é + 2: OF2 Nox: +2 Nos peróxidos (O2)2–, o Nox do oxigênio é -1. Nox: H2O2 Na2O2 +1 +1-1 -1 -2+2-2+2 Soma dos Nox: Zero Zero Oxirredução (Regras do Nox) 6ª regra: Os halogênios apresentam Nox = - 1, quando formam compostos binários (2 elementos), nos quais são mais eletronegativos. HCl MnBr2 CF4 Nox = –1 –1 –1 7ª regra: A soma dos Nox de todos os átomos constituintes de um composto iônico ou molecular é sempre zero. Nox: Soma dos Nox: NaCl HCl CaO CO +1 - 1 +1 - 1 +2 - 2 +2 - 2 Zero Zero Zero Zero Oxirredução (Regras do Nox) Conhecendo essas regras, podemos calcular o Nox de muitos outros elementos. Exemplo 1: ● Determinação do Nox do fósforo (P) no H3PO4: H → Nox = +1 P → Nox = X O → Nox = -2 H 3 P O 4 3.( + 1 ) + X + 4.( - 2 ) = 0 X = + 5 Oxirredução (Regras do Nox) Exemplo 2: ● Determinação do Nox do Cromo (Cr) no K2Cr2O7: K → Nox = + 1 Cr → Nox = X O → Nox = - 2 K2 Cr2 O7 2.( + 1 ) + 2.X + 7.( - 2 ) = 0 X = + 6 (Nox do Cr). Oxirredução (Regras do Nox) 8ª regra: Num íon composto, o somatório dos Nox é igual à carga do íon. Exemplo 3: ● Determinação do Nox do fósforo (P) no P2O7- 4 : P → Nox = x O → Nox = - 2 P2 O7 4- 2.X + 7.( - 2 ) = - 4 X = + 5 (Nox do P). Oxirredução (Regras do Nox) Variação do Nox nas Reações de Óxido-redução Observando o exemplo da reação entre o cobre (Cu) e a solução aquosa de nitrato de prata (AgNO3) e associando-o ao conceito de Nox, temos: ● semirreação em que ocorre perda de elétrons é denominada reação de oxidação. ● semirreação em que ocorre ganho de elétrons é denominada reação de redução. Cu Cu2+ + 2e- 2Ag+ + 2e- 2 Ag 0 + 2 +1 0 Nox Perda de e- Oxidação Aumento do Nox Ganho de e- Redução Diminuição do Nox Oxirredução (Regras do Nox) Com isso, temos: -O cobre (Cu) sofre oxidação e é denominado agente redutor, pois, ao ceder elétrons aos íons prata (Ag+), provoca sua redução. - Os íons prata (Ag+) sofrem redução e agem como agente oxidante, pois, ao receberem elétrons do cobre (Cu), provocam sua oxidação. Cu: perde elétrons Sofre oxidação Agente redutor Sofre reduçãoAg+: ganha elétrons Agente Oxidante Balanceamento de equações pelo método de oxirredução Balanceamento de equações pelo método de oxirredução EQUAÇÃO QUÍMICA de oxidação e redução: 2 SO 2(g) + O 2 (g) 2 SO 3(g) 4 Fe (s) + 3 O 2 (g) 2 Fe 2 O 3 (s) Balanceamento de equações pelo método de oxirredução Como chegaremos a estes coeficientes estequiométricos? P + HNO 3 + H 2 O H 3 PO 4 + NO +2+5+50 P :OXIDAÇÃO Δ = (+5) – 0 = 5 REDUÇÃO N : Δ = (+5) – (+2) = 3 3 35 2 5 Como o total de elétrons CEDIDOS e RECEBIDOS devem ser iguais, devemos inverter estas variaçõesusando-as como coeficientes. Prosseguimos o balanceamento por tentativas. Balanceamento de equações pelo método de oxirredução KMnO 4 + HCl KCl + MnCl 2 + H 2 O + Cl 2 Para facilitar o balanceamento podemos seguir algumas regras: a) Descobrir todos os elementos que sofreram oxidação e redução, isto é, é, mudaram o número de oxidação +7 +2– 1 0+1 +1 +1+1– 1 – 1– 2 – 2 b) Calculemos agora as variações de Nox desses elementos, que chamaremos de (delta). Criamos então dois ramais; o de oxidação e o de redução Cl :OXIDAÇÃO Δ = 0 – (– 1) = 1 REDUÇÃO Mn :Δ = (+7) – (+2) = 5 c) Multiplicamos a variação do Nox do elemento, na substância escolhida, pela sua atomicidade. Teremos, neste caso, a variação total do Nox. Ramal de oxidação: Ramal de redução: Δt = 1 x 2 = 2 Δt = 5 x 1 = 5 Cl2 KMnO4 5 Cl2 2 KMnO4 d) Dar a inversão dos resultados para determinar os coeficientes. 2 52 2 816 Balanceamento de equações pelo método de oxirredução Ag (s) + H 2 S (g) + O 2(g) Ag 2 S (s) + H 2 O (v) Como chegaremos aos coeficientes estequiométricos? Ag (s) + H 2 S (g) + O 2(g) Ag 2 S (s) + H 2 O (v) 0 +1 – 20 Oxidação: (Δ = 1 – 0 = 1) Redução:(Δ = 0 – (– 2) = 2 Ramal de oxidação: Ramal de redução: Δt = 1 x 2 = 2 ou 1 Δt = 2 x 2 = 4 ou 2 Ag2S O2 2 Ag2S 1 O2 Dar a inversão dos resultados para determinar os coeficientes. 21 224 Balanceamento de equações pelo método de oxirredução Cl 2 + NaOH NaCl + NaClO 3 + H 2 O 0 – 1 +5+1 +1 +1+1 +1– 2 – 2 – 2 NaCl Δ T = 1 X 1 = 1 NaClO 3 Δ T = 5 X 1 = 5 5 NaCl 1 NaClO 3 5 1 363 Encontraremos reações de oxirredução em mesmo elemento sofre OXIDAÇÃO e REDUÇÃO É um caso especial denominado de AUTO OXIRREDUÇÃO Redução: Δ = 0 – (– 1) = 1 Oxidação: Δ = 5 – 0 = 5 Neste caso calculamos a variação total no 2º membro da equação Balanceamento de equações pelo método de oxirredução Uma outra aplicação das reações da Oxirredução é nos filtros de carvão ativo. Os filtros contendo carvão ativo procuram eliminar o excesso de cloro na água tratada. Pode ocorrer a reação: Balanceamento de equações pelo método de oxirredução Cl 2 + C + H 2 O CO 2 + H + + Cl – Vamos fazer o balanceamento desta equação? 0 +4 –10 Oxidação: Δ = 4 – 0 = 4 Redução: Δ = 0 – (– 1) = 1 Δ T = 1 X 2 = 2 ou 1 Δ T = 4 X 1 = 4 ou 2 Cl 2 C 2 Cl 2 1 C 41 122 4 Balanceamento de equações pelo método de oxirredução Verifique que as cargas elétricas estão equilibradas: 1º membro: todas as substâncias são neutras 2º membro: 4 . (+1) + 4 . (– 1) = 0 2 Cl 2 + C + 2 H 2 O CO 2 + 4 H + + 4 Cl – Balanceamento de equações pelo método de oxirredução Exercícios de fixação do conteúdo: 01) Na equação representativa de uma reação de oxirredução: Ni + Cu 2+ Ni2 + + Cu a) o íon Cu 2+ é o oxidante porque ele é oxidado. b) o íon Cu 2+ é o redutor porque ele é reduzido. c) o Ni é redutor porque ele é oxidado. d) o Ni é o oxidante porque ele é oxidado. e) o Ni é o oxidante e o íon Cu 2+ é o redutor. Balanceamento de equações pelo método de oxirredução 02) (UVA – CE) Na obtenção do ferro metálico a partir da hematita, uma das reações que ocorre nos altos fornos é: “Fe 2 O 3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO 2 ” Pela equação, pode-se afirmar que o agente redutor e o número de oxidação do metal reagente são, respectivamente: a) CO 2 e zero. b) CO e + 3. c) Fe 2 O 3 e + 3. d) Fe e – 2. e) Fe e zero. Fe 2 O 3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO 2 0 +4+ 2+ 3 – 2 – 2 – 2 Redução OXIDANTE Oxidação REDUTOR Referências BROWN, Theodore L.; LEMAY, H. Eugene; BURSTEN Bruce E. Química: A ciência central. Ed. Pearson Education. KOTZ, J. C. TREICHEL, P. M. & WEAVER, G. C. Química geral e reações químicas. Volume 1. São Paulo: Cengage Learning, 2010. Artigo Química Nova nº 4 –Maio 2001- Interações Intermoleculares
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