Baixe o app para aproveitar ainda mais
Prévia do material em texto
2 Ondas eletromagnéticas A relação de luz com espectro eletromagnético Quando um raio de luz solar é oriundo de um arco-íris ou ainda de um prisma, ele é separado em seus constituintes coloridos ou espectros. O espectro de luz visível é uma pequena parte do espectro eletromagnético como podemos ver na figura a seguir Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife 3 Ondas eletromagnéticas A relação de luz com espectro eletromagnético A teoria ondulatória mostra que a propagação de luz através da onda luminosa envolve forças magnéticas e forças elétricas. Estas duas forças formam o que chamamos de radiação eletromagnética. Pode-se representar a onda luminosa que atravessa o espaço por uma onda senoidal representada pela figura abaixo: Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife 4 λ é o comprimento de onda da luz (luz de cores diferentes tem diferentes valores de comprimento de onda); O comprimento de onda depende da frequência e da velocidade com que as ondas podem se propagar através dela; A onda tem uma frequência característica “ν“e um comprimento de onda “λ“e ambos estão relacionados com a velocidade da luz “ϲ”; C = λ, considerando a velocidade da luz igual a 3x108 m/s ou 3x1010 cm/s λ Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife 5 Uma propagação ondulatória de energia pode ser caracterizada pelo comprimento ou frequência das ondas; Para produzirmos ondas curtas é necessário, por exemplo, agitar uma corda com frequência mais alta, isto é, colocar mais rapidamente energia para a corda. Logo, ondas de λ mais curto transportam mais energia por segundo; Diferente de outros tipos de energia, a energia radiante, pode ser deslocada através do vácuo. Assim, a radiação se propaga através de um meio chamado de campo eletromagnético ou radiação eletromagnética (REM). A relação de luz com espectro eletromagnético Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife A radiação eletromagnética é constituída por ondas que se auto- propagam pelo espaço; A luz é uma forma de radiação eletromagnética que possui características de onda e de partícula (fóton). O movimento ondulatório é caracterizado pelo comprimento de onda (λ), o qual corresponde à distância linear entre duas cristas, medido em nanômetros (nm), que corresponde a 10-9 m . 6 Crista Vale Radiação eletromagnética Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife 7 Radiação eletromagnética Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife O número de ondas que passam por um ponto é o que chamamos de freqüência de onda. Geralmente a freqüência de uma onda é medida em número de ondas por segundo ou Hertz (Hz) e representado pela letra grega ν. 8 Radiação eletromagnética Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife 9 Radiação eletromagnética A luz se propaga na forma de ondas e as diferentes cores refletem variações nas propriedades destas ondas. Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife 10 Radiação eletromagnética Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife 11 Espectro eletromagnético O espectro eletromagnético é a distribuição da intensidade da radiação eletromagnética com relação ao seu comprimento de onda ou frequência. Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife 12 Espectro eletromagnético Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife 13 As regiões do Espectro eletromagnético A banda do ultravioleta é formada por radiações mais energéticas do que a luz (tem menor comprimento de ondas) é por isso que penetra profundamente na nossa pele, causando queimaduras quando ficamos muito exposto à radiação solar. Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife 14 As absorções de raios X são mais energéticas do que a ultravioleta; portanto, mais penetrantes. Explicando assim o seu uso na área médica para produzir imagens do corpo humano. As radiações de IR são geradas em grande quantidade pelo sol, graças a sua elevada temperatura. As regiões do Espectro eletromagnético Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife 15 As regiões do Espectro eletromagnético Uma conveniência da espectroscopia é que a maior parte dos tipos de partículas de transição (rotacional, vibracional, eletrônica entre outras) ocorre em regiões características do espectro eletromagnético. A maioria das transições puramente rotacionais ocorre pela absorção ou emissão de micro-ondas. As transições vibracionais ocorre pela absorção ou emissão da radiação infravermelha. As transições eletrônicas ocorrem na presença de luz visível ou ultravioleta. Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife 16 Absorção da radiação eletromagnética por moléculas orgânicas. Se a luz de uma lâmpada ultravioleta atravessa uma molécula orgânica, uma parte desta luz é absorvida, isto é, alguns comprimentos de onda são absorvidos e outros não são afetados. Trp – triptofanos Tyr – tirosina Phe - fenilalanina Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife 17 Espectroscopia É o ramo da ciência física que trata da obtenção e da análise dos espectros de absorção e de emissão de compostos químicos, também conhecida como espectroscopia óptica. Tem como fundamento a interação de uma radiação eletromagnética e a matéria constituinte da amostra. Por isso a necessidade de estudar os constituintes da luz e sua energia. Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife 18 Espectroscopia Para ocorrer esse fenômeno é necessária a absorção da luz pelos átomos, feita por energia. Dependendo da energia absorvida pelos átomos, ela poderá ser considerada como um método espectroscópico de acordo com a frequência absorvida dos átomos. Onde esta energia pode ser refletida, transmitida ou absorvida. Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife 19 Formas de espectroscopia Absorção Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife A espectroscopia de absorção relaciona a quantidade da energia absorvida em função do comprimento de onda da radiação incidente. Esta absorção se relaciona à parcela de energia que fica em um corpo (físico) após incidir sobre ele. Emissão A espectroscopia de emissão analisa a quantidade da energia emitida por uma amostra contra o comprimento de onda da radiação absorvida, isto é, fundamentalmente na remissão de energia previamente absorvida pela amostra. Espalhamento A espectroscopia de espalhamento relacio- na a quantidade de energia espalhada (dis- persa) em função do comprimento de on- das, ângulo de incidên- cia e ângulo de polari- zação da radiação inci- dente. Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife 20 Métodos espectroscópicos Espectroscopia de Infravermelho Espectroscopia de raios-X Espectroscopia de Raman Espectroscopia de no visível e no ultravioleta Espectroscopia de Fluorescência Espectroscopia de absorção atômica Espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear RMN1H, RMN13C, entre outros Espectroscopia de massas A quantização da luz e os níveis de energia 21 As partículas são chamadas de FÓTONS e cada uma possui uma quantidade de energia que é chamada de QUANTUM. E = h A promoção de um elétron de valência de um orbital para outro envolve a absorção de radiação, o que geralmente ocorre na região do UV- visível no espectro eletromagnético. Dizemos que os elétrons passam do estado fundamental para o estado excitado. Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife h = 6,63x10-34JS Energia de fótons Constante de Planck frequência Quanta radiação é absorvida? O conhecimento da absorção de luz pela matéria é a forma mais usual de determinar a concentração de compostos presentes em solução. A espectrofotometria —medida de absorção ou transmissão de luz — é uma das mais valiosas técnicas analíticas amplamente utilizadas em laboratórios de área básica, bem como em análises clínicas. 22Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife Quando um feixe de luz atravessa uma solução com moléculas absorventes, parte da luz é absorvida pela solução e o restante é transmitido. A absorção de luz depende basicamente da concentração das moléculas absorventes e da espessura da solução – caminho óptico Absorbância: 23Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife Absorção Absorbância: Exprime a fração da energia luminosa que é absorvida por uma determinada espessura de um material; Transmitância: É a fração da luz incidente com um comprimento de onda específico, que atravessa uma amostra de matéria. Transmitância = It/ I0 T% = It/I0 x 100 24 A = log10 (I0/I) = εcl Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife Absorção A = absorbância I0 = intensidade de luz incidindo na amostra I = intensidade de luz saindo da amostra C = concentração molar do soluto l = comprimento da cela da amostra (cm) ε = absortividade molar Absorção 25 I e I0 • Iguais • I0/I = 1 • O log10 de 1 é 0; absorbância zero. A = 1 • Significa que I0/I é igual a 10 (isto é, 10/1) e que 90% da luz está sendo absorvida. A = 2 • I0/I é igual a 100; nesse caso, 99% da luz incidente é absorvida e apenas 1% é transmitida. A maior parte dos instrumentos, normalmente pode medir a absorbância em uma escala de 0 a 2. Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife A fração de luz incidente absorvida por uma solução num determinado comprimento de onda é relacionada com a espessura do caminho óptico e a concentração da amostra; A = ε b c qdo a concentração é expressa em moles/L a/ ε = absortividade/absortividade molar b= caminho óptico c= concentração 26Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife Lei de Lambert-Beer Lei de Lambert-Beer: 1 cm. 2 cm. 3 cm. I0 I I0 I0 I I I0 I0 I0I I I 27Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife Lei de absorção • Quanto maior a concentração (c) ou maior o caminho óptico (L) maior será a absorbância da amostra, por isso geralmente o L é padronizado em 1 cm; • Quanto maior a absorbância, menor a transmitância; • Sendo assim, deve-se ter consciência que todo e qualquer objeto que interrompa o caminho óptico vai “atrapalhar” a leitura, podendo dar uma falsa impressão de aumento da concentração; 28Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife Lei de Lambert-Beer Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife 29 Lei de Lambert-Beer Não pode ser obedecida quando: Diferentes formas de moléculas absorventes estão em equilíbrio; O soluto e o solvente formam complexos por meio de algum tipo de associação; Existir equilíbrio térmico entre o estado fundamental e o estado excitado de baixa energia; Compostos fluorescentes ou compostos modificados pela irradiação estão preentes. 30 A região de identificação da radiação de UV-Vis é feita em nanômetro (nm). A absorção de UV é larga e é chamada de BANDA e não PICO. O comprimento de onda de um máximo de absorção é chamado de λ max. Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife 31 Explique a importância do estudo de espectroscopia para a química moderna e ciências correlatas. O que é um cromóforo 32Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife São instrumentos capazes de registrar dados de absorvância ou transmitância em função do comprimento de onda; Os espectrofotômetros, em geral, contêm cinco componentes principais: fontes de radiação, monocromador, recipientes para conter as soluções, Detectores, indicadores de sinal 33Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife Espectrofotômetro 34Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife Espectrofotômetro Fontes de radiação As fontes de radiação mais comuns baseiam-se na incandescência e são muito práticas no infravermelho e no visível Tipos de fontes de radiação oLâmpada de filamento de tungstênio: incandescente, produz emissão continua na faixa e 320 a 2500nm; oLâmpada de quartzo-iodo: incandescente, o invólucro de quartzo emite radiação de 200 a 3000nm; oLâmpada de deutério: é a mais usada para emissão de radiação ultravioleta. Emitem radiação contínua de 180 a 370nm. 35Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife Espectrofotômetro 36 Condições para uma fonte ser de boa qualidade para atuar nessa faixa: gerar radiação contínua; ter intensidade de potência radiante suficiente para permitir a sua detecção pelo sistema detector; ser estável. Além disso deve ter um tempo de vida longo e preço baixo. Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife Espectrofotômetro • Monocromadores • São dispositivos essenciais dos espectrofotômetros e tem como função a seleção do comprimento de onda e que se tem interesse para a análise. • É constituído de uma fenda de entrada de um elemento de dispersão de radiação e de uma fenda de saída. 37Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife Espectrofotômetro Recipientes São usados como recipientes cubas ou cubetas retangulares de vidro ou quartzo. As cubetas de vidro são usadas quando se trabalha na região do visível. Para a região do ultravioleta, devem-se usar as cubetas de quartzo, que são transparentes à radiação ultravioleta, pois o vidro absorve a mesma. 38Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife Espectrofotômetro 39 Tipos de Espectrofotômetros para a Região Visível e UV • Espectrofotômetro mono-feixe : Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife 40 Espectrofotômetro duplo-feixe • Dois feixes de radiação são formados no espaço, por um espelho que divide o feixe vindo do monocromador em dois. Um feixe passa através da solução referencia (branco) até o transdutor e outro, ao mesmo tempo, passa através da amostra até o segundo transdutor. • As duas correntes serão determinadas e mostradas no indicador de sinal. Com o auxílio de um dispositivo apropriado, calcula-se a diferença de transmitância entre os dois feixes, essa diferença será mostrada no indicador de sinal como absorvância – REGISTRA APENAS O ESPECTRO DA AMOSTRA Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife 41 Espectrofotômetro duplo-feixe Profª Ana Rosa Bandeira - Estácio Recife
Compartilhar