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Laboratório de Físico-Química 1, Marcos Venicius Batista de Souza Castro, Prática nº8 1 Viscosidade Ex p er im en to 8 Marcos Venicius Batista de Souza Castro Departamento de Engenharia Química, Curso de Química Industrial, Universidade Federal de Pernambuco,Recife, Brasil Professor: Luciano Costa Almeida Data da prática: 02/06/2015; Data de entrega do relatório: 02/07/2015 Resumo Determinou-se a viscosidade do etanol para diferentes concentrações através do viscosímetro de Ostwald e determinou-se também a viscosidade da glicerina para diferentes concentrações através do viscosímetro de Hoppler. Verificou-se, nos dois casos, um aumento da viscosidade com o aumento da concentração dos mesmos, ou seja, a resistência ao escoamento do etanol e da glicerina aumentou com a concentração e esse fenômeno pode está associado a uma serie de fatores, sendo o mais relevante deles, às interações intermoleculares fortes, como a formação de ligação de hidrogênio. Palavras chaves: Viscosidade, Ostwald; Hoppler; glicerina, etanol Sumário Resumo ......................................................... 1 Introdução .................................................... 1 Metodologia ................................................. 2 Resultados e Discussão ................................ 3 Conclusão ..................................................... 5 Referências ................................................... 5 Questões ...................................................... 6 Introdução A viscosidade é a resistência ao escoamento. Quanto maior for à viscosidade do líquido, mais lento é o escoamento. Os líquidos de grande viscosidade, como o vidro fundido, em temperatura ambiente, são denominados viscosos. A viscosidade surge das interações entre as moléculas. As interações intermoleculares fortes mantêm as moléculas unidas e restringem seus movimentos. As fortes ligações de hidrogênio da água dão-lhe viscosidade maior do que a do hexano. Os hidrocarbonetos oleosos e as graxas são apolares e só estão sujeitos às forças de London. Entretanto, eles têm cadeias longas que se enrolam e com isso, as moléculas movem-se com dificuldade. A viscosidade geralmente diminui com o aumento da temperatura. A velocidade do escoamento de um líquido pouco viscoso através de um tubo estreito em regime laminar depende da força que o produz e pode ser verificada através do viscosímetro de Ostwald. Além disso, os líquidos não se movem no interior do líquido com a mesma velocidade, isto é, as camadas próximas as paredes do tubo se movem mais lentamente do que as camadas centrais, com a velocidade alcançando um máximo no interior do tubo (centro do bulbo). Estudos teóricos de Poiseville obtiveram a seguinte equação 1. Equação 1: Equação teórica de Poiseville aplicada ao processo. P= pressão hidrostática sobre o líquido; t= tempo de escoamento em segundos; r= raio do tubo; L= comprimento do tubo de escoamento em centímetros; Laboratório de Físico-Química 1, Marcos Venicius Batista de Souza Castro, Prática nº8 2 V= volume de um líquido em centímetros cúbicos (mL). Usando-se o mesmo viscosímetro para obtenção da viscosidade desconhecida, a equação 1, reduz-se a equação 2. Equação 2: Obtenção da viscosidade desconhecida usando o mesmo viscosímetro. Sendo: 1= líquido de referência; 2= viscosidade do líquido de referência é conhecido, então η2 é calculado por substituição das densidades e dos tempos de escoamento na equação 2. Já a determinação do coeficiente de viscosidade de líquidos mais viscosos pode ser realizada utilizando o viscosímetro de Hoppler. Esta técnica permite determinar a viscosidade relativa pelo método da velocidade da queda de bolas através do líquido. Este método também é apropriado para determinar a viscosidade absoluta de líquidos, usando a equação 3. Equação 3: Viscosidade absoluta de líquidos. Onde: t – Tempo de queda da bola; K – Cte especifica da bola (mPcm3), fornecido pelo fabricante; dS - Densidade da bola (g.cm -3); dL – Densidade do líquido (g.cm -3). A densidade do líquido (dL), para certa temperatura, pode ser obtida na literatura. A viscosidade relativa no método de HOPPLER pode ser determinada pela equaçao 4: Equação 4: Viscosidade relativa no método de Hoppler. A unidade de viscosidade (absoluta) no CGS é o poise e 1 poise é igual a 1 dine.seg/cm2. Metodologia PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 1) Viscosímetro de Ostwald; I) Materiais e Reagentes 1 Viscosímetro de Ostwald, 1 cronometro, 1 densímetro, tubo de borracha, 1 pipeta, água e etanol. II) Metodologia Experimental Lavou-se o viscosímetro com uma solução sulfocrômica e secou-se; Determinou-se o volume de água necessário para que o tubo fique cheio até 2/3 da sua altura, de tal modo que o líquido fique abaixo da extremidade inferior do capilar; Colocou-se o viscosímetro, contendo no seu interior o volume de água determinado acima, num banho termostático a 25 ºC. Esperou- se que o sistema atinja o equilíbrio; Por sucção, através do tudo de borracha, elevou-se o líquido no interior do tubo até preencher a dilatação pequena e ultrapassar um pouco acima da marca superior. Deixou-se o líquido escoar para verificar se o escoamento está se processando convenientemente e sem que gotas fiquem aderidas às paredes do tubo. Tornou-se a aspirar ao líquido até uns 2 centímetros acima da marca superior; Abriu-se a pinça e, quando o menisco do líquido passou pelo traço superior, deu-se partida ao cronômetro. Quando o menisco alcançar a marca inferior, travou-se o cronometro. Repetiu-se a determinação cinco vezes com o mesmo liquido. Fez-se o experimento, utilizando como líquido problema, o etanol a diferentes concentrações conforme tabela abaixo: Tabela 1 – Etanol a diferentes concentrações. Líquido Concentração (%) Etanol 10 20 30 40 Fizeram-se os experimentos com água e com os líquidos problemas. 2) Viscosímetro de Hoppler; III) Materiais e Reagentes 1 Viscosímetro de Hoppler, 1 cronometro, provetas de 150 mL, esferas de vidro, 1 Laboratório de Físico-Química 1, Marcos Venicius Batista de Souza Castro, Prática nº8 3 paquimetro, esferas de vidro de 3 mm a 0,5 mm, glicerina e 1 termometro 0 – 100 °C. IV) Metodologia Experimental Pesou-se a esfera a ser utilizada numa balança analítica e mediu-se o raio utilizando o paquímetro. Nivelou-se o viscosímetro, previamente limpo, manejando os parafusos niveladores de altitude até que a bolha de ar se situe bem no cento do visor. Colocou-se, no viscosímetro, o líquido a ser estudado (Tabela 2), sem deixar bolhas de ar. Tabela 2 – Glicerina a diferentes concentrações. Líquido Concentração (%) Glicerina 5 10 15 25 Colocou-se a esfera no cilindro central e deixou-se cair sem formação de bolhas de ar. Anotou-se o tempo de caída entre os dois traços do visor. Calculou-se a densidade do líquido estudado utilizando um picnometro. Resultados e Discussão Viscosímetro de Ostwald Mediu-se os tempos de escoamento do etanol através viscosímetro de Ostwald a temperatura de 30°C, tabela 3. Tabela 3 - Medidas de tempo de escoamento do etanol através viscosímetro de Ostwald. Medidas Tempo(s) Etanol 10% 20% 30% 40% 1 148 181 227 259 2 149 180 229 262 3 147 183 225 261 Média 148 182 227 261 Verificou-se que a viscosidade da solução de etanol foi diretamente proporcional à sua concentração, ou seja, a resistência ao escoamentodo etanol aumentou com a concentração e isto está relacionado a uma serie de fatores, sendo o mais relevante deles, as interações intermoleculares. As moléculas de etanol podem formar ligações de hidrogênio intermoleculares, etanol-etanol e etanol-água, dificultando o escoamento do mesmo, figura 1. Figura 1: Formação de ligação de hidrogênio (---) na solução de etanol. Mediu-se a massa de 25 mL de etanol nas concentrações apresentadas na tabela 1 através de um picnometro, com o intuito de obter a densidade das soluções de etanol estudadas, tabela 4. Tabela 4 - Densidade das soluções de etanol. Conc(%) tmédio(s) m(g) V(mL) d(g.mL -1 ) 10 148 26,8725 25,00 1,0749 20 182 26,8769 25,00 1,0751 30 227 26,3247 25,00 1,0530 40 261 26,3541 25,00 1,0542 As densidades obtidas nas concentrações de etanol 10% e 20% foram maiores que as densidades nas concentrações de etanol 30% e 40%. Este resultado pode está relacionado à formação de ligação de hidrogênio entre as moléculas de etanol, porém não se pode afirmar com precisão, uma vez que precisaríamos de um ensaio mais rigoroso para provar este efeito, pois estes valores obtidos podem também está relacionado a erros experimentais cometidos pelo operador. O tempo de escoamento da água foi determinado através da estrapolação da reta do gráfico tempo de escoamento das soluções de etanol em função das concentrações. Logo, na equação obtida, para x igual a 0 % de etanol, tem- se o tempo de escoamento da água igual a 108 s, figura 2. Laboratório de Físico-Química 1, Marcos Venicius Batista de Souza Castro, Prática nº8 4 Figura 2: Gráfico do tempo de escoamento da água O valor do tempo de escoamento da água foi estimado, pois não se mediu experimentalmente. A densidade e a viscosidade da água obtida na literatura foram 0,9957 g.mL-1 e 7,9575 mP a 30°C, respectivamente. A viscosidade do etanol pode ser obtida por meio da equação 2, onde utilizou-se a água como fluido de referência, tabela 5. Tabela 5 - Viscosidade do etanol em suas diferentes concentrações. Concentração (%) Viscosidade (mP) 10 11,7980 20 14,5110 30 17,7269 40 20,4053 Os resultados encontrados para as soluções de etanol mostraram que o aumento da concentração ocasionou a elevação da viscosidade da mesma, e isto está relacionado à formação de ligações de hidrogênio, que restringem a movimentação das moléculas aumentando a sua resistência ao escoamento. Viscosímetro de Hoppler O viscosímetro de Hoppler é uma técnica utilizada para medir a viscosidade de líquidos mais viscosos como a glicerina que será analisada aqui. Como o viscosímetro de Hoppler utiliza uma esfera escoando sobre um líquido por um determinado espaço no tempo é de grande importância calcular a densidade desta esfera, equação 5. A massa e o diâmetro da esfera de vidro foram 1,8 g e 1,1 cm, respectivamente. Equação 5: Densidade da esfera do viscosímetro. 𝑑𝑠 = 𝑚𝑒𝑠𝑓 4 3 . 𝜋( 𝑑 2 )3 O valor da densidade da esfera foi de 2,5828 g.mL-1. Mediu-se os tempos de escoamento da glicerina através viscosímetro de Hoppler a temperatura de 30°C, tabela 6. Tabela 6 - Medidas de tempo de escoamento da glicerina através do viscosímetro de Hoppler. Medidas Tempo(s) Glicerina 5% 10% 15% 25% 1 5,18 5,90 6,69 8,95 2 5,24 5,82 6,81 8,89 3 5,29 5,81 6,97 8,96 4 5,12 5,71 6,80 8,89 5 5,09 5,83 6,61 8,62 Média 5,18 5,81 6,78 8,86 O tempo de escoamento médio da água através do viscosímetro de Hoppler foi de 4,69 s. Verificou-se que a viscosidade da solução de glicerina também foi diretamente proporcional à sua concentração e isto também pode está relacionada às ligações de hidrogênio formadas entre glicerina-glicerina e glicerina- água, figura 3. Figura 3: Formação de ligação de hidrogênio (---) na solução de glicerina. Mediu-se a massa de 25 mL de glicerina nas concentrações apresentadas na tabela 2 através de um picnometro, com o intuito de obter a densidade das soluções de etanol estudadas, tabela 7. y = 3,84x + 108,5 R² = 0,996 0 50 100 150 200 250 300 0 10 20 30 40 50 Te m po (s ) Concentração (%) Laboratório de Físico-Química 1, Marcos Venicius Batista de Souza Castro, Prática nº8 5 Tabela 7 - Densidade das soluções de glicerina. Conc(%) tmédio(s) m(g) V(mL) d(g.mL -1 ) 5 5,18 27,0243 25 1,0810 10 5,81 27,8438 25 1,1138 15 6,78 28,5639 25 1,1426 25 8,86 29,2082 25 1,1683 Verificou-se que as densidades das soluções de glicerina aumentaram com a concentração, mostrando que as interações intermoleculares aumentam com o aumento da concentração. A densidade da água obtida através do picnometro foi de 1,0867 g.mL-1 e viscosidade da água obtida na literatura foi de 7,9575mP a 30°C. A viscosidade da glicerina pode ser obtida por meio da equação 4, onde utilizou-se a água como fluido de referência, tabela 8. Tabela 8 - Viscosidade da glicerina em suas diferentes concentrações. Concentração (%) Viscosidade (mP) 5 8,8224 10 9,6792 15 11,0738 25 14,2128 Os resultados encontrados para as soluções de glicerina mostraram que o aumento da concentração ocasionou a elevação da viscosidade da mesma, e isto também está relacionado às fortes interações intermoleculares, formadas pelas ligações de hidrogênio. Conclusão Os resultados encontrados para as soluções de etanol mostraram que o aumento da concentração ocasionou a elevação da viscosidade da mesma, e isto está relacionado à formação de ligações de hidrogênio, que restringem a movimentação das moléculas aumentando a sua resistência ao escoamento. Os resultados encontrados para as soluções de glicerina mostraram que o aumento da concentração ocasionou a elevação da viscosidade da mesma, e isto também está relacionado às fortes interações intermoleculares, formadas pelas ligações de hidrogênio. Verificou-se que as viscosidades das soluções de etanol e de glicerina foram diretamente proporcionais à concentração dos mesmos, ou seja, a resistência ao escoamento do etanol e da glicerina aumentou com a concentração e isto está relacionado às interações intermoleculares. As moléculas de etanol e de glicerina podem formar ligações de hidrogênio intermoleculares, e isto restringem a movimentação das moléculas, dificultando o escoamento dos mesmos. Referências [1] P. Atkins, L. Jones, - Princípios de Química: Questionando a vida moderna e o meio ambiente, 3ª edição. Editora Bookman, 2006; [2] Atkins, P.W.; Jones, L. – Físico-Química, 6ªed., vol. 3, LTC, 1997; [3] SKOOG, D.H. et al. Fundamentos de Química Analítica. 8. ed. São Paulo: Thomson, 2006; [4] Apostila de Laboratório de Físico-Química 1, Determinação do coeficiente de viscosidade, Universidade Federal de Pernambuco, Prof: Luciano Costa Almeida, págs 1-10. [5] Fonte: http://www.ebah.com.br/content/A BAAAg mN0AD/coeficienteviscosidade. Acessado em 30/06.15. Laboratório de Físico-Química 1, Marcos Venicius Batista de Souza Castro, Prática nº8 6 Questões 1 – Discuta os resultados em termos das estruturas e das propriedades das moléculas. R.: Respondido no relatório. 2 - Um volume V de água passa por um viscosímetro de Ostwald, a 25 ºC em 30 segundos.Qual o tempo necessário para passar o mesmo volume de glicerina, nas mesmas condições, sabendo-se que a sua viscosidade é 9,54 poise e sua densidade é 1,26 g.cm-3? R.: 𝑡2 = 𝑛2. 𝑑1. 𝑡1 𝑑2. 𝑛1 𝑡2 = 9,54.0,9971.30 1,26.0,008904 = 25436 𝑠 = 7ℎ 3 - Estudando a viscosidade da glicerina em função da temperatura, encontrou-se: Determine a constante B da equação de Carrancio para a glicerina R.: 𝑙𝑛𝜂 = 𝑙𝑛𝐴 + 𝐵 𝑅. 𝑇 𝐵 𝑅. = 8255𝐾 𝐵 = 8,314𝐽𝑚𝑜𝑙−1𝐾−1. 8255𝐾 = 68632𝐽𝑚𝑜𝑙−1 4 - Explique a origem da viscosidade. R.: A viscosidade surge das interações entre as moléculas. As interações intermoleculares fortes mantêm as moléculas unidas e restringem seus movimentos. As fortes ligações de hidrogênio da água dão-lhe viscosidade maior do que a do hexano. Os hidrocarbonetos oleosos e as graxas são apolares e só estão sujeitos às forças de London. 5 - Explique por que a viscosidade dos líquidos diminui e a dos gases aumenta quando a temperatura aumenta. R.: Com o aumento da temperatura as moléculas em um líquido adquirir energia cinética para escapar das moléculas vizinhas. Logo, a mobilidade das moléculas no líquido aumenta, fazendo o líquido ficar mais fluido. Nos gases, os choques predominam sobre as forças de coesão. Nestes fluidos, o aumento da temperatura aumenta os choques entre as moléculas e com a parede do recipiente que o contém, em consequente aumenta a viscosidade. y = 8255,x - 25,43 R² = 0,999 0,0000 1,0000 2,0000 3,0000 4,0000 5,0000 6,0000 7,0000 8,0000 0,0032 0,0033 0,0034 0,0035 0,0036 0,0037 0,0038 0,0039 0,0040 lnη 1/T(K-1)
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