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27/03/2011 1 Equilíbrio Químico no Metamorfismo Regra de Fases Equilíbrio Químico no Metamorfismo • Paragêneses mineriais reflete as condições físicas, como por exemplo pressão e temperatura, vigentes ao tempo da recristalização. • Inferência das condições físicas reinantes à época do evento metamorfismo. • Estudos termodinâmicos e experimentos de laboratório 27/03/2011 2 SistemaSistemaSistemaSistema Considerando o comportamento dos átomos em um bloco de rocha (constituído por um certo números de minerais e contendo um fluído intergranular) submetido ao metamorfismo, temos que: O bloco arbitrário e hipotético de rochabloco arbitrário e hipotético de rochabloco arbitrário e hipotético de rochabloco arbitrário e hipotético de rocha, em termos químico, é um sistema. 2�VLVWHPD�SRGH�VHU� •ó ,VRODGR,VRODGR,VRODGR,VRODGR •? Q¥R�WURFD�QHP�PDW«ULD�QHP�HQHUJLD�FRP�R�PHLR •ó )HFKDGR)HFKDGR)HFKDGR)HFKDGR •? Q¥R�WURFD�PDW«ULD�PDV�WURFD�HQHUJLD��H[��PHWDPRUILVPR� LVRTX¯PLFR� •ó $EHUWR$EHUWR$EHUWR$EHUWR •? WURFD�PDW«ULD�H�HQHUJLD��H[��PHWDVVRPDWLVPR� O sistema pode ser ainda: • IsotérmicoIsotérmicoIsotérmicoIsotérmico – paredes são condutoras térmicas • AdiabáticoAdiabáticoAdiabáticoAdiabático – não há troca de calor (paredes isoladas) Isolado Fechado Aberto 27/03/2011 3 • Maioria das rochas metamórficas é quimicamente complexa, sendo constituída por um número relativamente grandes de minerais. • Para compreender como se formaram, é preciso saber, antes, quantos minerais podem coexistir, estavelmente, em equilíbrio em uma rocha particular. • Utilização da regra das fases - primeiramente aplicada a rochas por Goldschmidt. Fases de um sistema A regra pode ser demonstrada ao imaginar um copo de água como um A regra pode ser demonstrada ao imaginar um copo de água como um A regra pode ser demonstrada ao imaginar um copo de água como um A regra pode ser demonstrada ao imaginar um copo de água como um sistema químico simples:sistema químico simples:sistema químico simples:sistema químico simples: � Gelo, água líquida e vapor são fases fisicamente separáveis, mas todas possuem a mesma fórmula química � Componente químico: H2O � Uma fase pode ocorrer sozinha em um intervalo considerável de pressão e temperatura, quando o sistema possuir dois graus de liberdade (variância). Dentro de certos limites, será possível variar, independentemente, temperatura e pressão, sem mudar o número, ou natureza, das fases presentes. � Em um sistema de um componente, duas fases só poderão coexistir em equilíbrio em um única temperatura, para uma dada pressão (ex: vapor é líquido a pressão atmosférica – 100ºC). O sistema tem apenas um grau de liberdade, porque qualquer mudança na temperatura leva a mudanças na pressão. 27/03/2011 4 Em um sistema em equilíbrio o graus de liberdade (ou variança) é: Regra das Fases F = C – ΦΦΦΦ + (2,3 ou 4) F = grau de liberdade ou variância C = número de componentes independentes Φ = número de fases 2,3 ou 4 = variáveis físicas livre como pressão, temperatura, composição da fase fluída, pressão da fase fluída Cada um dos constituintes é considerado como uma fase. FaseFaseFaseFase = constituintes fisicamente separáveis de um sistema, pode se encontrar no estado sólido, líquido ou gasoso. Ex: plagioclásio e quartzo são fases separadas em um xisto pelítico. IMPORTANTE: Num plagioclásio com composição intermediária entre anortita e albita, os termos extremos da série não são fases, porque os grãos de plagioclásio não podem ser separados em partículas de albita e anortira. 27/03/2011 5 Ex. Considerando uma rocha pelítica com quartzo, muscovita, estaurolita, biotita, granada, aluninossilicato, suas fases são representadas por: 1. Quartzo 2. Muscovita 3. Estaurolita 4. Biotita 5. Granada 6. Aluninossilicato 7. Fluído - água São os constituintes químicos necessários para compor as fases que queremos considera em nosso sistema. É o menor número de componentes químicos necessários para definir a composição de todas as fases dentro de um sistema. Componentes de um sistema Por exemplo: • Sistema que contém somente andaluzita e cianita tem somente um componente Al2SiO5. • Um sistema que contém andaluzita, coríndon e quartzo deve ter quatro componentes, Al2O3 (andaluzita), Al2O3 (coríndo), SiO2(andaluzita) e SiO2(quartzo) para fazer todas as fases. 27/03/2011 6 Existem fases minerais envolvidas nas reações químicas que têm em sua composição, o mesmo elemento químico, caso do Al2O3 para formar andaluzita e coríndon ou no caso do FeO para formar biotita e Hornblenda. Nesses casos, deve-se levar em consideração o potencial químico (µ) do Fe (FeO) em entrar na estrutura de ambos os minerais. w)H2 �EL�� �w)H2 �KE� Com isso, em função do potencial químico dos elementos nas diferentes fases minerais, torna-se necessário introduzir na equação da regra de fases a expressão: C = n – R. Onde: n = o número de elementos químicos que se apresenta nas várias fases (ex. Fe na biotita e na hornblenda); R = equação que limita o grau de liberdade dos elementos. Então a equação da regra das fases torna-se: F = n-R + 2 - Φ 27/03/2011 7 Ex. Rocha pelítica com Mica branca + quartzo + cianita + feldspato alcalino + fluído Mica – (Na,K)Al3Si3O10(OH)2 Feldspato – (Na,K)AlSi3O8 Cianita – Al2SiO5 Quartzo – SiO2 Fluído – H2O µ1D2 �PLFD�� �µ1D2 �IHOGVSDWR� µ.�2��PLFD�� µ.�2��IHOGVSDWR� µ$O�2� �PLFD�� �µ$O�2� �IHOGVSDWR�� �µ$O�2� �FLDQLWD� µ6L2� �PLFD�� �µ6L2� �TXDUW]R�� �µ6L2� �FLDQLWD�� �µ6L2� �IHOGVSDWR�� µ+�2�IOX¯GR�� µ+�2�PLFD�� 3I �3+�2 5� ���5� ���5� ���5� ��� Q�VHU£� �1D�2�PLFD���1D�2�IHOGVSDWR �.�2�PLFD���.�2�IHOGVSDWR� �$O�2��PLFD���$O�2��IHOGVSDWR���$O�2��FLDQLWD �6L2��PLFD���6L2��IHOGVSDWR���6L2��FLDQLWD���6L2��TXDUW]R �+�2��IOX¯GR���+�2�PLFD Q� ��� Mica – (Na,K)Al3Si3O10(OH)2 Feldspato – (Na,K)AlSi3O8 Cianita – Al2SiO5 Quartzo – SiO2 Fluído – H2O 27/03/2011 8 Na equação da regra das fases: F = n-R + (2, 3 ou 4) - Φ F = 13 – 9 + 3 - 5 F = 2 Grau de liberdade ou variância = 2 Q� ��� 5� �� 9DUL£YHLV�I¯VLFDV� ����SUHVV¥R��WHPSHUDWXUD�H�FRPSRVL©¥R�GR�IOX¯GR� Φ ����PLFD��IHOGVSDWR��TXDUW]R��FLDQLWD��IOX¯GR� São parâmetros que podem variar independentemente (variáveis independentes) sem que haja modificação no número, ou na natureza, das fases presentes. Grau de Liberdade Mica – (Na,K)Al3Si3O10(OH)2 Feldspato – (Na,K)AlSi3O8 Cianita – Al2SiO5 Quartzo – SiO2 Fluído – H2O F = 12 – 8 + 3 - 5 F = 2 Duas variáveis independentes : Pressão e temperatura 27/03/2011 9 Variáveis dependentes – sofrem variações em função das variáveis independentes. Por exemplo: composição de minerais que constituem uma solução sólida são variáveis dependentes da T e P, as quais são variáveis independentes. Mica – (Na,K)Al3Si3O10(OH)2 Feldspato – (Na,K)AlSi3O8 Cianita – Al2SiO5 Quartzo – SiO2 Fluído – H2O Variáveis dependentes: composição da mica e do feldspato 1 1 1 A. Se F= 2 temos uma situação na qual o sistema é bivariante. B. Se uma determinada pressão a temperatura é fixa, ou vice versa, F = 1 e a situação é univariante. C. Se ambos, a pressão e temperatura são únicas para um determinado sistema, ou seja são fixas e invariáveis, temos a situação invariante e F = 0. F = C - Φ + 2 F = 1 – 1 + 2 F = 2 • Componente: Al2SiO5 • Fases: cianita SituaçãoSituaçãoSituaçãoSituação 1 1 1 1 27/03/2011 10 2 2 2 3 • Componente: Al2SiO5 • Fases: cianita e sillimanita SituaçãoSituaçãoSituaçãoSituação 2222 F = C - Φ + 2 F = 1 – 2 + 2 F = 1 • Componente: Al2SiO5 • Fases: cianita, sillimanita e andaluzita SituaçãoSituaçãoSituaçãoSituação 3333 F = C -Φ + 2 F = 1 – 3 + 2 F = 0 Tlc + 3Cal + 3CO2 = 4Qtz + 3Dol + H2O Calcule o grau de liberdade da reação abaixo. • Quartzo - SiO2 • Calcita - CaCO3 • Dolomita - CaMg(CO3)2 • Talco - Mg6Si8O20 (OH)4 • Fluído: CO2 • Fluído: H2O No diagrama as linhas de reação são isobáricas univariantes para representação em duas dimensões. F = 11 – 7 + 3 - 6 F = 4 + 3 - 6 F = 1 Componentes: SiO2, CaO, MgO, CO2 e H2O 27/03/2011 11 ���&DOFXOH�R�JUDX�GH�OLEHUGDGH�GDV�UHD©·HV�� EXERCÍCIOS �%��WUHPROLWD���FDOFLWD�⇔ GLRSV¯GLR� �$����)RUVWHULWD��RO����4XDUW]R�⇔ (QVWDWLWD��S[�� )RVWHULWD� ��0J2��6L2����(QVWDWLWD� ��0J26L2�� 7UHPROLWD� ��&D2���0J2���6L2���+�2&DOFLWD� �&D&2�'LRSV¯GLR� ��&D2��0J2��6L2��� Q� ��0J2�2O���0J2�3[�� �6L2��2O���6L2�� 4]���6L2��3[� Q� ��Q� ��Q� ��Q� �� 5� �w0J��2O� � � � �w0J��3[� w6L2���2O� � � � �w6L2���3[� � � � �w6L2���4]��� 5555 ����� 9� �Q�� 5��������������Φ 9� ���•? ������•? � 9� ��9� ��9� ��9� �� �$����)RUVWHULWD��RO����4XDUW]R�⇔ (QVWDWLWD��S[�� )RVWHULWD ��0J2��6L2����(QVWDWLWD �0J26L2�4XDW]R �6L2� 27/03/2011 12 �%��WUHPROLWD���FDOFLWD��↔?�GLRSV¯GLR� 7UHPROLWD �&D2���0J2���6L2���+�2&DOFLWD� �&D&2�'LRSV¯GLR ��&D2��0J2��6L2��� Q� ��&D2�7U���&D2�&F���&D2�'L�� �0J2�7U���0J2�'L�� �6L2��7U���6L2��'L�� �+�2�7U���+�2�)I�� �&2��&F���&2��)I /RJR�Q� �Q� �Q� �Q� ��������� 5� �w�&D2�7U � � � �w�&D2�&F � � � �w�&D2�'L w�0J2�7U � � � �w�0J2�'L w�6L2��7U w�6L2��'L w�+�2�7U w�+�2�)I w�&2��&F w�&2��)I 9� �Q�� 5��������������Φ VHU£� 9� ����•? ������•? � 9� ��9� ��9� ��9� �� &RPR�D�SUHVV¥R�GH�IOXLGR� 3I �3&2� ��3+�2� 3� �3;&2� ��3;+�2� ORJR�;&2� ��;+�2� � (QW¥R��5� �5� �5� �5� ����� � •? 8PD DQ£OLVH W¯SLFD GH XP [LVWR SHO¯WLFR FRQW«P TXDQWLGDGHV VLJQLILFDWLYDV GH 6L2�� 7L2�� $O�2�� )H�2�� )H2� 0J2� 0Q2� &D2�1D�2� .�2 H +�2� DO«P GH TXDQWLGDGHV PHQRUHV GH 3� 6� %� )� 6U� %DH =U� 6XSRQKD TXH DV IDVHV SUHVHQWHV V¥R PXVFRYLWD� ELRWLWD� JUDQDGD� FORULWD� SODJLRFO£VLR� TXDUW]R� WXUPDOLQD� LOPHQLWD� SLUURWLWD� DSDWLWD H ]LUF¥R� &DOFXOH R JUDX GH OLEHUGDGH� 27/03/2011 13 •ó )DVHV WDLV FRPR WXUPDOLQD� DSDWLWD� ]LUF¥R H VXOIHWRV� HP JHUDO� Q¥R V¥R LQGLFDGRUHV ¼WHLV GDV FRQGL©·HV GH PHWDPRUILVPR� 8P YH] TXH FDGD XP FRQFHQWUD XP HOHPHQWR SDUWLFXODU �SRU H[� % HP WXUPDOLQD� =U HP ]LUF¥R�� TXH Q¥R HQWUD FRP IDFLOLGDGH QD HVWUXWXUD GH RXWURV PLQHUDLV� •ó 3RXFR SURY£YHO TXH HVWHV PLQHUDLV VH HQYROYDP HP UHD©·HV PHWDPµUILFDV� GHYLGR D DXV¬QFLD GH IDVHV HP TXH RV HOHPHQWRV PHQRUHV SRVVDP HQWUDU� •ó 6H FRPSRUWDP FRPR XPD PDWUL] LQHUWH FHUFDGD SRU RXWUDV IDVHV TXH SRGHP UHDJLU HQWUH VL� •ó $OJXQV FRPSRQHQWHV PHQRUHV H WUD©RV Q¥R IRUPDP VHXV SUµSULRV PLQHUDLV� RFRUUHQGR HP VROX©·HV VµOLGDV QRV PLQHUDLV VLOLF£WLFRV FRPXQV� ([� 6U H %D HP IHOGVSDWRV RX 0Q HP PLQHUDLV IHUURPDJQHVLDQRV� (P�WHUPRV�JHUDLV��DVVRFLD©·HV�PLQHUDLV�FRP�JUDQGH� Q¼PHUR�GH�IDVHV�W¬P�DSHQDV�XP�SHTXHQR�Q¼PHUR�GH�JUDX� GH�OLEHUGDGH��&RPR�FRQVHT¾¬QFLD�R�LQWHUYDOR�GH� FRQGL©·HV�VRE�DV�TXDLV�D�DVVRFLD©¥R�FUHVFHX�VHU£� GHWHUPLQDGR�GH�IRUPD�UHODWLYDPHQWH�SUHFLVD�� ��� 5HID]HU�RV�H[HUF¯FLR���FRP�EDVH�QD�FRQVLGHUD©¥R�DFLPD�� '(6&216,'(5$5�$6�)$6(6�$&(665,$6�(�6(86�'(6&216,'(5$5�$6�)$6(6�$&(665,$6�(�6(86�'(6&216,'(5$5�$6�)$6(6�$&(665,$6�(�6(86�'(6&216,'(5$5�$6�)$6(6�$&(665,$6�(�6(86� &20321(17(6�0(125(6�(�75$26�$2�$3/,&$5�$�5(*5$�'(�&20321(17(6�0(125(6�(�75$26�$2�$3/,&$5�$�5(*5$�'(�&20321(17(6�0(125(6�(�75$26�$2�$3/,&$5�$�5(*5$�'(�&20321(17(6�0(125(6�(�75$26�$2�$3/,&$5�$�5(*5$�'(� )$6(6�$6�52&+$6�0(7$05),&$6�)$6(6�$6�52&+$6�0(7$05),&$6�)$6(6�$6�52&+$6�0(7$05),&$6�)$6(6�$6�52&+$6�0(7$05),&$6�•?•?•?•?&RQVLGHUDU�RV�FRQVWLWXLQWHV�&RQVLGHUDU�RV�FRQVWLWXLQWHV�&RQVLGHUDU�RV�FRQVWLWXLQWHV�&RQVLGHUDU�RV�FRQVWLWXLQWHV� PDLRUHV�GH�PDLV�GH�XPD�GDV�IDVHV�PLQHUDLVPDLRUHV�GH�PDLV�GH�XPD�GDV�IDVHV�PLQHUDLVPDLRUHV�GH�PDLV�GH�XPD�GDV�IDVHV�PLQHUDLVPDLRUHV�GH�PDLV�GH�XPD�GDV�IDVHV�PLQHUDLV
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