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11/07/2018 1 QUÍMICA GERAL E INORGÂNICA Reações Químicas em Meio Aquoso REAÇÕES ÁCIDO-BASE Antoine Lavoisier Todos os ÁCIDOS continham oxigênio ( HNO3 e H2SO4 - oxi-ácidos) No século XVIII – A. Lavoisier – fundador da química moderna E o HCl? Em 1810, Humphry Davy: popular a ideia de que o H combinado era responsável pelo comportamento ácido Arrhenius Brønsted-Lowry Lewis HISTÓRICO DE REAÇÕES ÁCIDO-BASE REAÇÃO ÁCIDO-BASE ARRHENIUS 11/07/2018 2 REAÇÕES ÁCIDO-BASE 1884 – S. Arrhenius: elaborou uma visão coerente de soluções eletrolíticas que daria uma explicação satisfatória do comportamento ácido-base. REAÇÃO ÁCIDO-BASE (ARRHENIUS) Ácido: é toda substância que em solução aquosa libera H+ ou H3O + HCl(g) + H2O(l) H3O + (aq) + Cl - (aq) Base: é toda substância que em solução aquosa libera o ânion OH- NH3(s) + H2O(l) NH4 + (aq) + OH - (aq) - Combinação destes íons (H+ e OH-) para formar a água. - Ocorre quando uma solução de um ácido e a de uma base são misturadas: HCl(aq) + NaOH(aq) H2O(l) + NaCl(aq) REAÇÃO DE NEUTRALIZAÇÃO REAÇÃO ÁCIDO-BASE (ARRHENIUS) sais de Arrhenius H+(aq) + OH - (aq) H2O ∆Hneut = -55,9 kJ mol -1 Soluções diluídas: HCl, HBr, HNO3 ou HClO4 NaOH, KOH, RbOH, Ba(OH)2 ou La(OH)3 Calor de neutralização - ∆Hneut sempre o mesmo 1) Limitada ao comportamento em soluções aquosas; 2) Ignora muitas substâncias e outras espécies dissolvidas além dos íons OH- que se combinarão com os íons H+, e vice-versa; 3) Muitas substâncias que não são compostos contendo principalmente hidrogênio ou hidróxido aumentam a concentração de H+ ou OH- quando adicionadas à água. L IM IT A Ç Ã O D E A R R H E N IU S 11/07/2018 3 REAÇÃO ÁCIDO-BASE BRØNSTED-LOWRY REAÇÃO ÁCIDO-BASE (BRØNSTED-LOWRY) Em 1923, Brønsted (Dinamarca) e Lowry (Inglaterra), independentemente, sugeriram uma definição ácido-base muito útil: “Ácido é uma espécie que tende a doar um próton e base é uma espécie que tende a receber um próton.” Ex.: HCl - É um ácido de Arrhenius em solução aquosa - libera H+. - É um ácido de Brønsted-Lowry em qualquer outro solvente – simplesmente porque pode doar um próton. ácido1 base2 REAÇÃO ÁCIDO-BASE (BRØNSTED-LOWRY) “Ácido é uma espécie que tende a doar um próton e base é uma espécie que tende a receber um próton.” base1ácido2 Par Conjugado Ácido-Base é aquele par formado por duas espécies químicas que diferem entre si por um H+. REAÇÃO ÁCIDO-BASE (BRØNSTED-LOWRY) ÁCIDO: DOADOR DE PRÓTON 11/07/2018 4 REAÇÃO ÁCIDO-BASE (BRØNSTED-LOWRY) BASE: RECEPTOR DE PRÓTON - Amônia → íon amônio REAÇÃO ÁCIDO-BASE (BRØNSTED-LOWRY) BASE: RECEPTOR DE PRÓTON - Metilamina → íon metilamônio Ácido monoprótico: cada unidade do ácido origina 1 íon H+ HCl H+ + Cl- HNO3 H + + NO3 - CH3COOH H + + CH3COO - Ácido diprótico: cada unidade do ácido origina 2 íon H+ H2SO4 H + + HSO4 - HSO4 - H+ + SO4 2- Ácido triprótico: cada unidade do ácido origina 3 íon H+ H3PO4 H + + H2PO4 - H2PO4 - H+ + HPO4 2- HPO4 2- H+ + PO4 3- REAÇÃO ÁCIDO-BASE (BRØNSTED-LOWRY) Água: caráter anfiprótico podem agir tanto como doadores quanto como receptores de prótons 11/07/2018 5 REAÇÃO ÁCIDO-BASE LEWIS REAÇÃO ÁCIDO-BASE (LEWIS) Os ácidos e as bases de Lewis não precisam conter prótons. Ácido de Lewis: receptor de par de elétrons. Base de Lewis: doador de par de elétrons. Toda reação ácido-base de Lewis consiste na formação de uma ligação covalente coordenada. ácido – recebeu (um compartilhamento de) o par de é base – doou um par de elétrons à ligação par de elétrons O H H+ + O H H - FH+ + FH - ácido base Exemplos: N HAg+ + 2 ácido base H H Ag N H H H H N H H + Formação de um íon complexo - Não poderia ser classificada como uma reação ácido- base segundo a definição de Brønsted-Lowry ou a de Arrhenius. 11/07/2018 6 REAÇÃO PRECIPITAÇÃO E COMPLEXAÇÃO MEIO AQUOSO – embora as camadas hidratadas de moléculas de água tendam a manter separados entre si os íons de cargas opostas e de outras espécies, em alguns casos tais íons podem se combinar um com o outro. PRECIPITAÇÃO – o produto da reação é uma fase condensada (sólida ou líquida) pouco solúvel em água. COMPLEXAÇÃO – o produto da reação é um íon complexo solúvel. Reações de Precipitação Quando duas soluções são misturadas e um sólido é formado, o sólido é chamado de um precipitado. Reações de dupla troca (metáteses) •As reações de metátese envolvem a troca de íons em solução: AX + BY AY + BX. Vale as regras de solubilidade; Reações de Complexação AgCl(s) + 2NH3(aq) Ag(NH3)2 + (aq) + Cl - (aq) NaCl + AgNO3 NaNO3 + AgCl Adicionar amônia, NH3 O ppt branco se dissolve formando uma sol. incolor. Isso ocorre devido a formação de um cátion muito estável, Ag(NH3)2 + Cada íon de Ag+ foi complexado pelas moléculas de NH3 O processo se chama Complexação e o NH3 é o agente complexante. Reações de Complexação 11/07/2018 7 Reações de Complexação QUÍMICA GERAL E INORGÂNICA Reações Químicas em Meio Aquoso REAÇÃO DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO As reações ácido-base envolvem troca de íons em solução; • outros tipos de reações envolvem transferência de elétrons de um espécie para outra – Estas são chamadas de reações de oxidação-redução. Reações Redox REAÇÃO DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO • Muitas envolvem a reação de uma substância com O2(g) • A reação envolve um metal reagindo com um não-metal Além disso, ambas reações envolvem a conversão de um elemento livre em íons. 11/07/2018 8 REAÇÃO DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO Para converter um elemento livre em um íon, os átomos devem ganhar ou perder elétrons - Naturalmente, se um átomo perder elétrons, outro átomo deve aceitá-los. • Os átomos que perdem elétrons são oxidados, os átomos que ganham elétrons são reduzidos REAÇÃO DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO Um agente oxidante: contém um elemento no qual o estado de oxidação diminui em uma reação redox. • O agente oxidante sofre redução. • Um agente redutor: contém um elemento no qual o estado de oxidação aumenta em uma reação redox. • O agente redutor sofre oxidação. • Para reações que não ocorrem entre metais e não-metais, ou não envolvem O2, necessita-se de um método para determinar como os elétrons são transferidos. • Atribui-se um número a cada elemento em uma reação chamado de estado de oxidação que nos permite determinar o fluxo de elétrons na reação. • O estado de oxidação refere-se ao número de cargas que a espécie teria se houvesse transferência completa de elétrons; • estados de oxidação não são cargas dos íons! "estados de oxidação são cargas imaginárias atribuídas baseadas em um conjunto de regras” "cargas dos íons são cargas reais, cargas mensuráveis” REGRAS PARA ATRIBUIR O ESTADO DE OXIDAÇÃO 11/07/2018 9 REGRAS PARA ATRIBUIR O ESTADO DE OXIDAÇÃO (c) Metais do grupo I tem um estado de oxidação +1 em todos os seus compostos (d) Metais do grupo II tem um estado de oxidação +2 em todos os seus compostos REGRAS PARA ATRIBUIR O ESTADO DE OXIDAÇÃO Em seus compostos, os não-metais tem estados de oxidação de acordo com a tabela abaixo The Oxidation Numbers of Elements in their Compounds LEI DA CONSERVAÇÃO DAS MASSAS A massa total de uma reação química é constante. Os átomos não são criados nem destruídos em uma reação química, simplesmente eles rearranjam. Como os átomos não são criados nem destruídos em uma reação química, os químicos multiplicaram as fórmulas por fatores para mostrar o mesmo número de átomo de cada elementoem cada lado da reação. Este artifício matemático é conhecido como BALANCEAMENTO. Na + H2O NaOH + H2 2Na + 2H2O 2NaOH + H2 EQUAÇÃO NÃO BALANCEADA EQUAÇÃO BALANCEADA COEFICIENTE ESTEQUIOMÉTRICO 11/07/2018 10 BALANCEAMENTO Uma equação química balanceada simboliza as mudanças qualitativas e quantitativas que ocorrem em uma reação química. Os coeficientes estequiométricos nos dão os números relativos de mols dos reagentes e produtos que fazem parte de uma reação. As equações químicas podem ser balanceadas por dois métodos: - Método de balanceamento por tentativas ou direto: sem transferência de elétrons. - Método de balanceamento de equações de oxido-redução: ocorre a transferência de elétrons. É muito útil para as equações químicas simples, baseando- se nas seguintes regras práticas: 1ª – Selecionar os elementos (ou radicais) que apareçam apenas uma vez no primeiro e segundo membros da equação química; 2ª - Caso vários elementos (ou radicais) satisfaçam a condição anterior, deve-se optar por aquele que possui os índices maiores; Balanceamento por Tentativa 3ª – Após a seleção do elemento (ou radical), inverter os seus índices do primeiro para o segundo membro da equação e vice-versa, utilizando agora estes índices como coeficientes (escreva inclusive o coeficiente 1, apenas para lembrar que aquela parcela já foi ajustada); 4ª - Com a inversão feita, use os dois coeficientes para acertar os demais. Balanceamento por Tentativa Balanceamento por Tentativa C4H10(g) + O2(g) CO2(g) + H2O(l) Iniciar com a fórmula que tem o maior número de átomos ou maior número de elementos diferentes. C4H10(g) + O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) Os átomos de Oxigênio são os únicos que não estão balanceados a esquerda da equação. Exemplo: O butano (C4H10) é um dos ingrediente do gás natural. Ele queima na presença de oxigênio (O2) para formar dióxido de carbono (CO2) e água (H2O). Para montarmos a equação balanceada para esta reação, primeiro devemos escrever a equação principal. 11/07/2018 11 C4H10(g) + 13/2 O2(g) 4 CO2(g) + 5 H2O(l) Para remover a fração basta multiplicar todos os coeficientes estequiométricos por 2. 2 C4H10(g) + 13 O2(g) 8 CO2(g) + 10 H2O(l) C4H10(g) + O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) Os átomos de Oxigênio são os únicos que não estão balanceados a esquerda da equação. Balanceando o Oxigênio temos: 13 Sugestões para o balanceamento de equações Ao balancear as equações químicas, existem diversos fatores que precisam ser levados em consideração: 1. Você só pode colocar números como índices na frente das moléculas, nunca no meio da molécula alterando a composição do composto. 2. Faça o balanceamento de moléculas grandes e com muitos átomos primeiro. Adicionar índices à frente destas moléculas pode bagunçar o ajuste de outras; por isto utilize as moléculas menores para realizar ajustes finos. 3. Se você não quiser manter números fracionários como índices, você poderá multiplicar toda a equação por um mesmo valor, de forma a neutralizar a fração. ⅓H2O 4. Deixe as moléculas que representam elementos puros por último; assim, quando você balancear estas moléculas não irá causar o desajuste de outras moléculas já balanceadas. Sugestões para o balanceamento de equações QUÍMICA GERAL E INORGÂNICA Reações Químicas em Meio Aquoso - Padronização de Soluções - 11/07/2018 12 • Na prática… Concentrações de soluções Preparar uma solução de NaOH 0,1 M • Normalmente padroniza-se a solução de NaOH por titulação com uma solução de ácido de concentração conhecida com exatidão. • O ácido monoprótico empregado é o hidrogenoftalato de potássio (KHP) – KHC8H4O4 – M.M. = 204,2g. • O KHP é um sólido branco, solúvel, comercializado de forma altamente pura. O número de mols do biftalato de potássio necessário para reagir com uma alíquota do NaOH 0,1M: 20 mL ? 1:1 m g do sal puro+ 100mL 20 mL 11/07/2018 13 • 3 Titulações com NaOH 0,1M • 1ª alíquota: Vi=X1 mL; Vf= X2 mL .·. Vg=X1 – X2 (mL) • 2ª alíquota; • 3ª alíquota. Fc = Volume Teórico Volume gasto Concentração Real = Concentração Teórica x Fc CÁLCULO ESTEQUIOMÉTRICO 1-Relações Molares (Mol – Mol); 2-Relações Mol – Massa; 3- Relações massa – massa; 4- Relações Massa – Volume; 5-Relações entre o número de moléculas (átomos) e massa, quantidade em mols ou volume; 6- Problemas Envolvendo mais de uma Reação; 7-Problemas Envolvendo a Lei de Gay-Lussac; 8- Problemas Envolvendo Reagentes em Excesso ou Reagente Limitante; 9-Sistema em que os reagentes são substâncias impuras; 10-Sistemas envolvendo rendimentos das reações.
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