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11 2. Conceitos Fundamentais 2 2.1. Sistema • O sistema é qualquer parte do universo (matéria ou parte de um equipamento) escolhido arbitrariamente, que está sob observação, a que está sendo estudada. • Uma vez definido o sistema, a superfície que o envolve chama-se fronteira ou vizinhança; e a região externa ao sistema, podendo exercer influência sobre ele, constitui o meio. • Então, uma região limitada por uma superfície real ou imaginária, fixa ou móvel, através da qual passa energia trocada com o meio ambiente, denomina-se sistema termodinâmico. 2. IENO, G., NEGRO L.. Termodinâmica. Editora Pearson Prentice Hall. São Paulo, 2004. 228 p. Termodinâmica – prof. João Vicente 2018.2 12 • Um sistema que permite a passagem de massa através de sua fronteira, podendo ainda transferir energia na forma de calor ou trabalho, denomina-se sistema aberto. • Para permitir a passagem de massa, a fronteira deve ser parcialmente constituída por uma superfície virtual, denominado volume de controle - V.C., conforme mostra a Figura 5. 2.2. Sistema aberto – volume de controle (VC) Eixo de transmissão Descarga de Gás Entrada de combustível Fronteira superfície de controle Entrada de ar Entrada de ar Entrada de combustível Descarga de Gás Eixo de transmissão Fronteira superfície de controle Figura 5: Ilustração de um sistema aberto Fonte: MORAN, M. J.; SHAPIRO (2009) Termodinâmica – prof. João Vicente 2018.2 13 • Um sistema constituído por uma fronteira que não permite a passagem de massa, denomina-se sistema fechado. • Neste caso, o sistema é envolvido por uma fronteira real, podendo ser fixa ou móvel, através da qual pode haver ou não transferência de calor e trabalho (fluxo de energia). • Por outro lado, o fluxo de massa através das fronteiras do sistema é nulo, conforme mostra a Figura 6. 2.3. Sistema Fechado Figura 6: Ilustração de um sistema fechado – segundo tempo do ciclo mecânico de funcionamento de um motor de combustão a 4 tempos, denominado tempo de compressão. Fonte: MORAN, M. J.; SHAPIRO (2009) Fronteira superfície de controle vela válvulas Termodinâmica – prof. João Vicente 2018.2 14 2.4. Sistema Isolado • Se o fluxo de massa, calor e o trabalho forem nulos nas fronteiras do sistema fechado o sistema é dito isolado, conforme mostra a Figura 7. Figura 7: Comparativo entre os três tipos de sistemas Fonte: Disponível em: <http://www.infoescola.com/fisica/refrigeracao/> Termodinâmica – prof. João Vicente 2018.2 15 2.5.1. Fronteiras Adiatérmicas e Diatérmicas 3. SOUZA, E. Fundamentos de Termodinâmica e Cinética Química. Belo Horizonte: Editora UFMG, 2005, 341 p. • Fronteiras Adiatérmicas também chamadas adiabáticas, são aquelas que não permitem o fluxo de energia na forma de calor. • Fronteiras Diatérmicas, por conseguinte, são aquelas que permitem o fluxo de energia na forma de calor. 2.5.2. Fronteiras Impermeáveis • Fronteiras Impermeáveis, são aquelas que não permitem qualquer fluxo de massa, porém as fronteiras semipermeáveis são aquelas que permitem o fluxo de um determinado tipo ou classe de substâncias. 2.5. Fronteiras 3 Termodinâmica – prof. João Vicente 2018.2 16 2.5.3. Fronteiras Rígidas • Fronteiras Rígidas ou sem contato mecânico são aquelas que não permitem a realização de trabalho, seja qual for a natureza deste, na vizinhança. • Note-se que um sistema com fronteira rígida, adiatérmica e impermeável não influenciará na vizinhança, qualquer que seja a transformação sofrida, e, portanto, poderá ser considerado um “outro universo”. Termodinâmica – prof. João Vicente 2018.2 17 • O estado é conjunto de propriedades (químicas ou físicas) que caracterizam o sistema em um determinado tempo. • Algumas destas propriedades são de natureza qualitativa: estado físico – sólido, líquido, ou gás; o número de componentes – soluções ou misturas binárias, ternárias, etc.; tipo de material – plástico, madeira, etc.; e outra propriedade que, no momento do estudo, seja relevante – cor, cheiro, consistência, turbidez, etc. • Entretanto, em termodinâmica, o interesse vai de encontro a conjuntos de propriedades que podem ser quantificadas: as propriedades extensivas e as propriedades intensivas. 2.6. Variáveis de Estado e de Caminho 3 2.6.1. Estado e Propriedade Termodinâmica – prof. João Vicente 2018.2 18 • As propriedades extensivas são aquelas que dependem da variação da massa que constitui o sistema. • Elas podem ser acumuladas, ou seja, são o resultado de uma soma de seus valores nas diferentes porções de um sistema quando ele está subdividido, ou seja: Exemplos: massa, volume, quantidade de matéria (número de mols), energia, etc. extensiva 1 n i i Y Y 2.6.2. Propriedades Extensivas Termodinâmica – prof. João Vicente 2018.2 19 • As Propriedades Intensivas são aquelas que não dependem da quantidade de material que constitui o sistema, de acordo com a Figura 8. Exemplo: temperatura, pressão. • Outros exemplos são os pontos de fusão e ponto de ebulição, pois independente da quantidade de material, eles permanecerão os mesmos. • Como acontece, por exemplo, com a água; não importa se temos 100 g ou 1 kg de água, ao nível do mar, o seu ponto de fusão sempre será 0°C e seu ponto de ebulição sempre será 100°C. 2.6.3. Propriedades Intensivas Termodinâmica – prof. João Vicente 2018.2 Figura 8: A temperatura é uma propriedade intensiva. Fonte: Disponível em: <https://mundoeducacao.bol.uol.c om.br/quimica/propriedades- intensivas-extensivas.htm/> 20 • Algumas propriedades intensivas são frutos da razão entre propriedades extensivas. • Exemplos: massa específica (razão entre massa e volume a uma temperatura), e concentração (razão envolvendo massas, volumes e/ou número de moles). • A massa específica é uma propriedade intensiva, pois não depende da variação da massa. Por exemplo, um cubo de gelo tem massa específica igual a 0,92 g cm -3 . A massa específica de um iceberg é a mesma. • É por isso que tanto um cubo de gelo quanto um iceberg flutuam na água, pois possuem massa específica inferior à da água (1,0 g cm -3 ). Termodinâmica – prof. João Vicente 2018.2 21 2.6.4. Variáveis de estado • Variáveis, funções de estado ou de ponto são aquelas cujo seu valor se relaciona intrinsecamente com o estado do sistema e não com a forma ou formas pelas quais o sistema atingiu tal estado. Exemplos: energias cinética e potencial. 2.6.5. Variáveis de caminho • Variáveis, funções de caminho ou de linha são, por oposição lógica, propriedades extrínsecas ao sistema, aquelas que dependem da maneira como certo estado foi alcançado, atingido. Exemplos: calor e trabalho. Termodinâmica – prof. João Vicente 2018.2 22 Termodinâmica – prof. João Vicente 2018.2 Ex. 1: Seja um gerador eólico turboelétrico I é montado no topo de uma torre. A eletricidade é gerada à medida que o vento incide constantemente através das pás (A) da turbina (dínamo) (B), conforme a figura. A saída elétrica do gerador alimenta uma bateria (C), acarretando o acendimento da lâmpada (D). Responda: a) Identifique os sistemas, bem como sua classificação; b) Descreva a interação destes sistemas com a vizinhança. Desprezar a interação térmica da bateria. I escoamento de ar fluxo de corrente elétrica 23 Ex. 2: Dentre o conjunto de propriedades abaixo, assinale (1) para as propriedades extensivas e (2) para as propriedades intensivas: Termodinâmica – prof. João Vicente 2018.2 Solução de fenolftaleína Quantidade de matéria Massa específicaPonto de ebulição Energia Cinética Calor Viscosidade Dinâmica
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