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4302401 – Mecânica Estatística Sexta Lista de Exercícios: Ensemble Grande-Canônico e Gases Ideais Quânticos P1) Vamos definir z ≡ eβµ, de forma que o potencial químico possa ser escrito na forma µ = ln(z)/β. A grandeza z é denominada fugacidade. (a) Mostre que a função de partição grande-canônica á dada por Z = ∞∑ N=0 zN Z(N) , onde Z(N) é a função de partição canônica para um sistema com N partículas. (b) Mostre que o número médio de partículas, no ensemble grande-canônico, pode ser escrito na forma 〈N〉 ≡ N¯ = z∂ ln(Z) ∂z , onde Z é a função de partição grande-canônica. (c) Mostre que a variância do número de partículas é dada por σ2N = 〈N2〉 − 〈N〉2 ≡ N2 − N¯2 = z ∂N¯ ∂z P2) (a) Como discutido anteriormente no curso, a função de partição canônica do gás ideal monoatômico, com N partículas e volume V , é dada por Z(N) = 1 N ! V h30 ( 2mpi β ) 3 2 N . Obtenha a função de partição grande canônica, Z, do gás ideal monoatômico. Dica: Lembre- se da série de Taylor da função exponencial. (b) Utilizando o resultado do P1, estime o número médio de partículas (N¯), e o desvio relativo ( √ σ2N/N¯) para o gás ideal monoatômico clássico no ensemble grande-canônico. (c) A Hamiltoniana (energia) do gás ideal monoatômico não ideal é dada por H = N∑ i=1 [ p2i 2m + Ue(ri) ] , onde Ue(ri) é o campo médio que descreve a interação com as demais partículas. Obtenha a função de partição grande-canônica para esse sistema. Dica: Recorde a expressão da função de partição canônica. Utilize, para o campo médio, as aproximações discutidas anterior- memte: a interação é fortemente repulsiva (Ue → ∞) no volume V0 em torno de uma dada partícula, e caracterizada pela constante U¯e no restante do volume. P3) (a) Considere um sistema de duas partículas, no qual cada partícula tem três estados possíveis com energias 0, �, 3�. Obtenha as funções de partição canônicas do sistema ad- mitindo: (a) estatística de Maxwell Boltzmann para partículas clássicas distinguíveis, (b) 1 estatística de Bose-Einstein e (c) estatística de Fermi-Dirac. Dica: construa a tabela de microestados para os três casos (MB, BE e FD). P4) A função de partição grande canônica para gases ideais quânticos pode ser escrita na forma Z = nmax1∑ n1=0 e−β(�1−µ)n1 nmax2∑ n2=0 e−β(�2−µ)n2 nmax3∑ n3=0 e−β(�3−µ)n3 · · · = ∏ nr nmaxr∑ nr=0 e−β(�r−µ)nr , onde nmaxr = 1 para o gás de férmions e nmaxr =∞ para o gás de bósons. (a) Mostre que a probabilidade de que o r-ésimo estado seja ocupado por nr partículas, independente da ocupação dos demais estados, é p(nr) = e−β(�r−µ)nr ζr , com ζr = nmaxr∑ nr=0 e−β(�r−µ)nr . (b) Obtenha ζr para os gases de férmions e bósons, e (c) relacione, em cada caso, ζr às ocupações médias, n¯r. (d) Obtenha ln(Z) para os gases de férmions e bósons. P5) No ensemble grande-canônico, a entropia pode ser escrita na forma S = kB ln(Z) + 1 β ∂ ln(Z) ∂T . Para os gases de (a) férmions e (b) bósons, expresse a entropia em termos das ocupações médias, n¯r. Dica: Explore os resultados obtidos no problema anterior. 2 Respostas P2) (a) Função e partição grande-canônica: Z = ezZ(1) , onde Z(1) é a função de partição canônica para N = 1. (b) Número médio e desvio médio: N¯ = zZ(1) √ σ2N N¯ = 1 N¯ 1 2 . (c) Z = ezZ(1) , onde a função de partição canônica do gás não ideal, para N = 1, é Z(1) = ( 2mpi h20β ) 3 2 (V − V0) e−βU¯e . P3) (a) Mawell-Boltzmann: ZMB = 1 + e−2β� + e−6β� + 2 [ e−β� + e−3β� + e−4β� ] . b) Bose-Einstein: ZBE = 1 + e−β� + e−2β� + e−3β� + e−4β� + e−6β� . b) Fermi-Dirac: ZFD = e−β� + e−3β� + e−4β� . P4) (b) ζFDr = 1 + e −β(�r−µ) ζBEr = 1 1− e−β(�r−µ) (c) ζFD = 1 1− n¯FDr ζBEr = 1 + n¯ BE r (d) ln(ZFD) = −∑ r ln(1− n¯FDr ) = ∑ r ln(1 + e−β(�r−µ)) ln(ZBE) = ∑ r ln(1 + n¯BEr ) = − ∑ r ln(1− e−β(�r−µ)) P5) (a) Fermi-Dirac: S = −kB ∑ r n¯r ln(n¯r) + (1− n¯r) ln(1− n¯r) (b) Bose-Einstein: S = −kB ∑ r n¯r ln(n¯r)− (1 + n¯r) ln(1 + n¯r) 3
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