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Lista de Exercícios: Espectroscopia UV-Vis 1) O Espectro ultravioleta da benzonitrila apresenta uma banda de absorção primária em 224 nm e uma banda secundária em 217 nm. a. Se uma solução de benzonitrila em água, com concentração de 1 x 10-4 molar, é examinada em um comprimento de onda de 224 nm, a absorbância é de 1,30. O comprimento da célula é de 1 cm. Qual é o valor da absortividade molar dessa banda de absorção? b. Se o mesmo espectro for examinado em 271 nm, qual será a leitura da absorbância? Sendo ε = 1.000. Qual a razão das intensidades I0/I? 2) O Espectro UV da acetona apresenta bandas de absorção máxima em 166, 189 e 279 nm. Quais os tipos de transição podem ser responsáveis por essas bandas? 3) Prediga e explique se a espectroscopia de UV-Vis pode ser utilizada para distinguir os seguintes pares de compostos. Use como referência o capítulo 7 do Livro de Introdução a Espectroscopia de Donald Pavia e suporte suas informações com cálculos: 4) O clorometano, o bromometano e o iodometano apresentam apresentam espectro com uma banda na região do uv. Ela occore em 172, 204 e 258 nm, para cada um dos compostos apresentados. Identifique qual é a transição eletrônica vinculada e também relacione cada um dos comprimentos de onda mencionados aos compostos relacionados. 5) Apresente uma representação gráfica da configuração básica de um espectrofotômetro UV-Vis de único feixe e discorra sobre seus componentes básicos. 6) Defina e descreva os fenômenos de dicroísmo circular e birrefringência circular 7) Por que as transições d-d em complexos metálicos são transições proibidas? 8) Por que as transições de transferência de carga do ligante para o metal e do metal para o ligante de carga são induzem o aparecimento de bandas tão intensas nos espectros UV-Vis? 9) Dadas as configurações dos complexos metálicos e os espectros apresentados abaixo, justifique os comprimentos de onda observados para os íons hidratados: Ti3+, Cr3+, Cu2+ e Fe2+. Dica analise como a variação dos íons metálicos afeta o valor da diferença de energia das transições eletrônicas. 10) Proteínas apresentam uma banda significativa em espectros de UV-Vis em comprimentos de onda entre 275 e 280 nm. Essa banda é devida a presença dos aminoácidos aromáticos triptofano e tirosina, e em menor grau, a presença de cisteínas envolvidas em ligações dissulfeto (cistina). Outra banda importante ocorre em comprimentos de onda próximos a 205 nm, que é devida a transições de elétrons das ligações peptídicas. Os aminoácidos triptofano, tirosina e cistina apresentam coeficientes de extinção molar iguais a 5500, 1490 e 125 L mol-1 cm-1. O coeficiente de extinção molar de uma proteína em 280 nm (𝜀280(𝑝𝑟𝑜𝑡𝑒í𝑛𝑎)) pode então ser calculado a partir de uma combinação linear ponderada dos coeficientes de extinção molar dos aminoácidos destacados acima. A equação abaixo apresenta essa equação: 𝜀280(𝑝𝑟𝑜𝑡𝑒í𝑛𝑎) = (𝑁𝑡𝑟𝑖𝑝𝑡𝑜𝑓𝑎𝑛𝑜 ∗ 5500 + 𝑁𝑡𝑖𝑟𝑜𝑠𝑖𝑛𝑎 ∗ 1490 + 𝑁𝑐𝑖𝑠𝑡𝑖𝑛𝑎 ∗ 125) 𝐿 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑐𝑚 , onde N índica o número de cada um dos aminoácidos mencionados na sequência primária da proteína. a) Dadas as sequencias das proteínas abaixo, (S)-Norcoclaurina Sintase ((S)-NCS) e o domínio N da proteína Tetracenomicina C (TCMN), ambas envolvidas na biossíntese de antibióticos, utilize a equação acima para estivar o coeficiente de extinção molar de cada uma. (S)-NCS: HHHHHHLVPRGSQ KLILTGRPFL HHQGIINQVS TVTKVIHHEL EVAASADDIW TVYSWPGLAK HLPDLLPGAF EKLEIIGDGG VGTILDMTFV PGEFPHEYKE KFILVDNEHR LKKVQMIEGG YLDLGVTYYM DTIHVVPTGK DSCVIKSSTE YHVKPEFVKI VEPLITTGPL AAMADAISKL VLEHKSKSNS DEIEAAIITV TCMN HHHHHHLVPRGSMAARTDN SIVVNAPFEL VWDVTNDIEA WPELFSEYAE AEILRQDGDG FDFRLKTRPD ANGRVWEWVS HRVPDKGSRT VRAHRVETGP FAYMNLHWTY RAVAGGTEMR WVQEFDMKPG APFDNAHMTA HLNTTTRANM ERIKKIIEDR HREGQRTPAS VLPTELHAQQ LLL b) Compare os valores de coeficientes de extinção molar calculados acima com os calculados utilizando o servidor: https://web.expasy.org/protparam/. Para utilizar esse site, basta copiar a sequência primária das proteínas apresentadas acima no local adequado. c) Calcule as concentrações de ambas proteínas, se em 280 nm for observada uma absorbância de 0,190 para a (S)-NCS e 0,419 para a TCMN.