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QUÍMICA II CURSO: TÉCNICO EM ELETRÔNICA (EJA) Página 1 Profª Monica Elias melias@iff.edu.br Equilíbrio Químico é a parte de química que estuda as reações reversíveis, que são as reações que ocorrem no sentido direto e no sentido inverso. V1= velocidade no sentido direto da reação. V2 = velocidade no sentido inverso da reação. 1. Condições para que ocorra o equilíbrio químico O equilíbrio químico se estabelece a partir do momento em que a velocidade da reação direta (V1) for igual à velocidade da reação inversa (V2). O equilíbrio químico acontece em reações reversíveis, quando ambas atinge a mesma velocidade (V1=V2) ou seja, a reação direta e a indireta ocorrem simultaneamente. A medida que a reação avança a velocidade direta vai diminuindo e a inversa aumentando, até o momento em que as duas tornam-se iguais e a velocidade global nula ! V direta = V inversa Logo, V1 = k1 [A]a[B]b e V2 = k2 [X]x[Y]y 2. Equilíbrio químico em reações gasosas 2.1. CONSTANTE DE EQUILÍBRIO (KC): A constante de equilíbrio Kc é um número calculado a partir dos produtos e reagentes de uma reação. Esta constante mede o quanto uma reação é espontânea a uma determinada temperatura. O valor de Kc é igual ao quociente da multiplicação das concentrações molares dos produtos pela multiplicação das concentrações dos reagentes, sendo as concentrações elevadas aos respectivos coeficientes. Exemplo: Reagente Produto N2O4 2 NO2 Kc = [produtos] = [N2O4] [reagentes] [NO2]² OBS.: Os Sólidos não são incluídos na determinação de Kc, pois nos sólidos a concentração é sempre constante. NH 3(g)N2(g) 3H 2(g)+ 2 Direto 1 Inverso2 Kc [produtos] [reagentes] [reagentes] [produtos] coeficiente coeficiente coeficiente coeficiente = . . [N2O4] [NO2] Página 2 Profª Monica Elias Os catalisadores só aumentam a velocidade da reação, isto é, fazem com o equilíbrio se estabeleça mais rapidamente. Mas não o desloca, deste modo não altera o valor do Kc. O Kc não altera a medida que a concentração, somente muda quando a temperatura varia. Para cálculo do Kc deve-se utilizar a unidade mol/L, para os participantes. Em soluções aquosas a água também não participa do Kc. Quanto maior o Kc maior a probabilidade da reação direta. Quanto menor o Kc maior a probabilidade da reação inversa. Questão 1 Construa a equação da constante de equilíbrio para as reações abaixo. a) C(s) +1/2 O2(g) CO(g) b) Pb(s) + 2Cl2(g) PbCl4(g) c) C2H5OH(l) +3 O2(g) 2 CO2(g) +3H2O(l) d) 2NO(g) + O2(g) 2 NO2(g) e) CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g) 2.2. Gráficos das concentrações em função do tempo No equilíbrio a concentração dos reagentes e a concentração dos produtos deve ser constante, mas não necessariamente iguais entre si. Quando é atingido o equilíbrio químico, as reações direta e inversa continuam acontecendo, sendo portanto, este equilíbrio chamado de DINÂMICO. Página 2 Profª Monica Elias Questão 2 O PCl5 se decompõe, segundo a equação: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) Ao iniciar havia 3,0 mols/L de PCl5 e ao ser alcançado o equilíbrio restou 0,5 mol/L do reagente não transformado. Calcular Kc. PCl5 PCl3 Cl2 Início reage equilíbrio Questão 3 Em um recipiente de 2L de capacidade encontra-se o seguinte sistema em equilíbrio: N2(g) + 3H2(g) 2NH3 (g) Calcule o Kc sabendo que no equilíbrio existem 1 mol/L de N2 (g), 2 mols/L de H2(g) e 0,5 mol/L de NH3(g). Questão 4 Na reação de esterificação H3CCOOH + C2H5OH H2O + H3CCOOC2H5 Verifica-se que a 25ºC, as concentrações das substâncias em equilíbrio são: [H3CCOOH]=0,33mol/L [H2O]=0,66mol/L [C2H5OH]=0,33mol/L [H3CCOOC2H5]=0,66mol/L A constante de equilíbrio Kc, a 25 ºC, vale: a) 5,0 b)4,0 c)0,66 d)0,33 e)0,11 2.3. (Kp) constante de equilíbrio em pressões parciais: A constante Kp é uma constante de equilíbrio que se aplica nos casos envolvendo gases. É calculada a partir das pressões parciais e depende somente da temperatura. Kp ( p produtos) ( preagentes) (reagentes) (produtos) coeficiente coeficiente coeficiente coeficiente = . . Página 3 Profª Monica Elias São incluídas somente as substâncias gasosas e o equilíbrio somente se altera com a variação de temperatura. 2.4. Equilíbrio químico em reações gasosas Considere a formação da amônia, que ocorre em fase gasosa, num balão de volume V, em certa temperatura T sendo que cada gás exerce uma pressão parcial Px. A pressão de cada gás pode ser calculada a partir da expressão: N2(g) + 3H2(g) 2 NH3(g) Questão 5 Considere os equilíbrios químicos e construa a expressão correta da constante de equilíbrio Kp: a) Na2CO3 (g) + CO2(g) + H2O(g) 2NaHCO3(s) b) CO(g) + H2O(g) CO2 (g) + H2(g) Questão 6 Dada à reação, calcule o Kp: a) H2 (g) + Cl 2(g) 2HCl (pressões respectivamente: 1,3 atm, 2 atm, 0,5 atm). Questão 7 Calcule o Kp do sistema em equilíbrio: N2 (g) + 3 H2(g) 2NH3(g) sabendo que, nesse equilíbrio, a determinada temperatura, as pressões parciais são dos componentes são pN2= 0,5atm, pH2=1,5atm, pNH3= 2 atm. 2.5. Equilíbrios em reações heterogêneas Há certas reações, nas quais se estabelece equilíbrio, em que reagentes e/ou produtos encontram-se em estados físicos distintos, como por exemplo: Página 4 Profª Monica Elias I - CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) II - NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g) Nesses casos, como a concentração dos componentes sólidos não varia, as constantes não incluem tais componentes. Construa as expressões das constantes de equilíbrio dessas reações. I - Kc = Kp = II - Kc = Kp = 2.6. Deslocamento do equilíbrio químico (Princípio de Le Chatelier ou equilíbrio móvel) “Quando um agente externo atua sobre uma reação em equilíbrio, o mesmo se deslocará no sentido de diminuir os efeitos causados pelo agente externo”. Os agentes externos que podem deslocar o estado de equilíbrio são: Variações nas concentrações de reagentes ou produtos; Variações na temperatura; Variações na pressão total. 2.6.1. Concentração Quando adicionarmos uma porção a mais de reagente irá ocorrer um aumento na concentração desse composto que irá acarretar uma nova, reorganização dos demais e um novo estado de equilíbrio. Irá acarretar o deslocamento para a direita. Se adicionarmos uma maior concentração do produto, o equilíbrio deslocará para a esquerda. Se removermos parte do produto imediatamente ocorre uma diminuição dos reagentes a fim de restabelecer o equilíbrio. diminuindo a velocidade inversa para favorecer a formação do produto. deslocando o equilíbrio para direita.2.6.1.1. Influência das variações nas concentrações A adição de um componente (reagente ou produto) irá deslocar o equilíbrio no sentido de consumi-lo. A remoção de um componente (reagente ou produto) irá deslocar o equilíbrio no sentido de regenerá-lo. As variações nas concentrações de reagentes e/ou produtos não modificam a constante Kc ou Kp. Quando envolver ácidos e báses: Se adicionarmos ácido: Aumentará a concentração de H+. Página 5 Profª Monica Elias Se adicionarmos base: Os íons OH- retiram os H+. RESUMINDO Aumenta a concentração desloca para o lado oposto. Diminui a Concentração desloca para o mesmo lado. Em meio Aquoso: Quando adicionarmos um íon (H+) estamos aumentando a concentração ácida o que favorece o deslocamento do equilíbrio. Quando adicionamos uma solução básica, os íons OH- consomem o H+ deslocando o equilíbrio. Questão 8 Na reação de síntese da amônia. N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) I - Adicionando N2 ou H2. Justifique II - Removendo-se NH3. Justifique Questão 9 2CrO4-2(aq) + 2H+(aq) Cr2O7-2(aq) + H2O (l) amarelo laranja [CrO4-2(aq) ] < [Cr2O7-2 ] sistema fica imediatamente na cor laranja [CrO4-2(aq)] > [Cr2O7-2] sistema fica imediatamente na cor amarelo Mas como o equilíbrio é dinâmico. Ao adicionarmos ou tirarmos algum componente vai haver deslocamento do equilíbrio. Com isso, responda o que se pede sobre o deslocamento do equilíbrio. a) ↑ [H+] b) ↓ [CrO4-2(aq) ] c) ↑ [CrO4-2(aq) ] d) ↑ [Cr2O7-2 ] e) ↓ [H+] Página 6 Profª Monica Elias f) ↓ [Cr2O7-2 ] g) Adicionou base OH- 2.6.2. Pressão: Quando aumentamos a pressão sobre um equilíbrio gasoso, a temperatura constante, ele se desloca no sentido da reação capaz de diminuir esse efeito. Isto é: Aumenta a pressão ↔ Contração de volume ↔ O equilíbrio desloca para o lado de menor nº de mols. E se o nº de mols for o mesmo em ambos os lados o equilíbrio não sofre alteração. Diminui a pressão ↔ expande o volume ↔ O equilíbrio desloca-se para o lado de maior nº de mols. A adição de gás inerte não afeta o equilíbrio da reação 2.6.3. Influência das variações na pressão total - As variações de pressão somente afetarão os equilíbrios que apresentam componentes gasosos, nos quais a diferença de mols gasosos entre reagentes e produtos seja diferente de zero. Um aumento na pressão total (redução de volume) desloca o equilíbrio no sentido do menor número de mols gasosos. A diminuição na pressão total (aumento de volume) desloca o equilíbrio no sentido do maior número de mols gasosos. Se a diferença de mols gasosos for nula as variações de pressão não deslocam o equilíbrio. Questão 10 Na síntese da amônia ocorre diminuição no número de mols gasosos entre reagentes e produtos. Responda: N2(g) + 3H2(g) 2NH3 (g) I - Um aumento na pressão desloca o equilíbrio no sentido? II - Uma redução de pressão desloca o equilíbrio no sentido? 2.6.4. Temperatura 2.6.4.1. Se a reação for exotérmica: Se aumentarmos a temperatura ↔ Desloca o equilíbrio para esquerda Se diminuirmos a temperatura ↔ o equilíbrio desloca para a direita Página 7 Profª Monica Elias 2.6.4.2. Se a reação for endotérmica: Se aumentarmos a temperatura o equilíbrio desloca para direita Se diminuirmos a temperatura o equilíbrio desloca para a esquerda A mudança na temperatura é o único fator que altera o valor da constante de equilíbrio (Kc ou Kp). 2.6.4.3. Influência das variações na temperatura Um aumento na temperatura (incremento de energia) favorece a reação no sentido endotérmico. Uma diminuição na temperatura (remoção de energia) favorece a reação no sentido exotérmico. para reações exotérmicas: T Kc para reações endotérmicas: T Kc Questão 11 A síntese da amônia é exotérmica: N2(g) + 3H2(g) 2NH3 (g) ΔH = - 17 kcal/mol Justifique o que ocorre com o equilíbrio da reação se houver: a) Um aumento na temperatura b) Um resfriamento (diminuição na temperatura) c) ↑ [N2(g)] d) ↓ Pressão total do sistema e) ↓ [H2(g)] f) ↑ [NH3 (g)] Página 8 Profª Monica Elias g) O que fazer com a temperatura para elevar a produção de amônia? Questão 12 Dado o sistema em equilíbrio: CaO(s) + 4CO(g) CaCO3(s) +CO2 (g) ∆H= -217Kcal/mol Determine em que sentido o equilíbrio se desloca: a) Adicionando CO(g) b) Adicionando CaO(s) c) Retirando uma parte de CO2 d) Aumentando a pressão e) Adicionando CaCO3(s) f) Diminuindo a pressão g) Aumentando da temperatura h) Introduzindo um catalisador Página 9 Profª Monica Elias Questão 13 Escreva a expressão do Kp e do Kc a) CaO(s) + 4CO(g) CaCO3(s) +CO2 (g) ∆H= -217Kcal/mol Questão 14 Considere o equilíbrio: PCl3 (g) + Cl2(g) PCl5 (g) ∆H= -124 KJ Escreva a expressão da constante de equilíbrio. Verifique qual o efeito ao sistema em equilíbrio de: a) adição de Cloro b) adição do PCl3 c) aumento da pressão d) adição de um catalisador e) remover parte PCl5 f) aumentar a temperatura Questão 15 Dado o equilíbrio: 2SO2(g) + O 2 (g) 2SO3(g) ∆H= ‐198,2 kJ/mol Determine em que sentido ele se deslocará quando: a) aumentarmos a pressão sobre sistema b) retirarmos O2 do sistema Página 10 Profª Monica Elias c) adicionarmos SO2 ao sistema. d) aumentarmos a temperatura do sistema 4) Temos o seguinte equilíbrio: CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) Queremos aumentar a concentração de CO2 nesse equilíbrio. Para isso ocorrer, devemos: a) aumentar a pressão do sistema b) diminuir a pressão do sistema c) adicionar H2 ao sistema d) retirada H2O do sistema e) adicionar CO ao sistema
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