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Cadeia de transporte de elétrons e fosforilação oxidativa Pós glicólise e ciclo de Krebs, produção maciça de ATP; Membrana – reações redox; Matriz – produção de ATP; Cada etapa de oxidação e redução tem é e p. O2 como aceptor final! LEMBRA?? O objetivo principal da respiração aeróbica é a produção de ATP (molécula energética), através da decomposição de carboidratos, AGs e Aas, usando o oxigênio (oxidação); A fonte de energia mais usada é a glicose, mas não é a mais energética. Os Aas e os AGs são mais energéticos, porém menos usados pela dificuldade na sua quebra, e o sistema é hidrofílico, então para o carboidrato é mais fácil. C6H12O6 + 6O2 = 6CO2 + 6H2O + 36/38 ATP Redox e fosforilação: 1 NADH = 3 ATPs 1 FADH2 = 2 ATPs 1 NADH + ½ O2 + 3 ADP + 3P → 1 H2O + 3 ATP + 1 NAD 1 FADH2 + ½ O2 + 2 ADP + 2P → 1 H2O + 2 ATP + 1 NAD Compostos que armazenam energia: Ligação de baixa energia (éster) P/ compreender a energia armazenada na molécula do ATP: As ligações fosfoanidro P-O-P (7,3 kcal/mol) possui mais energia química do que as ligações fosfoéster C-O-P (3,4 kcal/mol) Existem 2 formas básicas de formação do ATP: 1) Fosforilação a nível de substrato: O grupo fosfato de um composto químico é removido e adicionado diretamente ao ADP – Glicólise 2) Fosforilação oxidativa: Cadeia transportadora de elétrons – energia liberada aos poucos mais eficientemente. LEMBRA?? Na glicólise para obtenção do piruvato, há a desfosforilação do ATP porque o meio necessita de energia. A fosforilação oxidativa Ocorrerá na membrana interna da mitocôndria com fluxo de elétrons e os prótons serão bombeados para fora do lúmen. 4 complexos. Complexo I – NADH desidrogenase (recebe é do NADH) *FMN, Fe-S Complexo II – Succinato desidrogenase (recebe é do FADH2) *FAD, Fe-S Ubiquinona (Q) (membrana) Complexo III – Citocromo C oxidoredutase *Heme, Fe-S Citocromo-C (livre entre complexo III e IV, move-se como proteína solúvel) *Heme Complexo IV – Citocromo C oxidase *Hemes, Cu Ocorrerá um fluxo de elétrons ao longo do complexo. O 5º complexo será a bomba de ATP sintase. *Grupos prostéticos – componentes de natureza não-proteica conjugados à proteínas, essenciais a atividade biológica das mesmas. Complexo I – NADH desidrogenase Transfere elétrons do NAD para Ubiquinona. NADH + 5H+ + CoQ (oxidada) → NAD+ + CoQH2(reduzida) + 4H+ Os complexos I, III e IV realizarão o bombeamento de H+ para o espaço intermembrana, deixando-o mais ácido. Reações de oxido-redução (REDOX) Numa oxidação há a perda de elétrons e na redução o ganho. Elétrons passam de um doador de elétrons (redutor) para um aceptor de elétrons (oxidante). A energia vai se acumulando na forma de H+ que ativa a bomba. O receptor final de elétrons é o oxigênio. NAD e FAD: boa capacidade de reduzir; O: boa capacidade de oxidar; Cadeia transporte de elétrons Complexo I – NADH desidrogenase Complexo II – Succinato desidrogenase Complexo III – Citocromo C oxido- redutase Primeira etapa na formação do gradiente de prótons; NADH des (FMN) → NADH des (FMNH2); FeS: não recebem prótons, transportam elétrons; Via independente do Complexo I, permite a entrada de elétrons de potencial relativamente alto na cadeia mitocondrial transportadora de elétrons; Os grupos redox incluem o FAD, proteínas Fe-S e o citocromo b560; O potencial redox padrão da transferência de elétrons do succinato para CoQ é insuficiente para providenciar a energia livre necessária para dirigir a síntese de ATP; Importante, pois concede esse alto potencial eletrônico para entrar na cadeia de transporte de elétrons; Esse complexo, que passa elétrons da CoQ reduzida para o citocromo c, contém 2 citocromos b, um citocromo c e uma proteína [2Fe-2S]; Diferem quanto ao grupo heme e à sua forma de ligação à cadeia proteica. Nos citocromos dos tipos b e c, o heme é idêntico ao da hemoglobina quanto aos radicais substituintes; no tipo a aparece um heme modificado; Nesse complexo está o sítio de ação de drogas que inibem a fosforilação oxidativa; Complexo IV – Citocromo-C oxidase Complexo V – ATP Sintase Transfere 4 é para o O2 (ligado ao H+ do meio, se converte em água); 2 íons Cu e 2 citocromos do tipo a; 4 citocromos c2+ + 4H+ + O2 → 4 citocromos c3+ + 2H2O 2 componentes com várias cadeias polipeptídicas: 1 porção esférica – fator de acoplamento (sítios de síntese de ATP) 1 porção na membrana interna da mitocôndria (canal para a entrada de prótons) Hipótese quimiosmótica – Existe um gradiente de íons H+ através da membrana interna, se dá pelo fato de o transporte de é bombear íons H+ da matriz, através da membrana mitocondrial interna, para a fase aquosa externa. Este gradiente contém energia potencial; propõem também que os íons H+ ejetados são forçados a voltar para matriz, através de um canal na enzima ATPase. A energia livre liberada na volta do H+ para a matriz é usada para a síntese de ATP a partir de ADP e fosfato.
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