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ESTRUTURA CRISTALINA Imperfeições no arranjo cristalino Características de cristais metálicos comuns Estrutura a0 x R átomos NC FE Metais por célula Típicos CS a0 = 2R 1 6 0,52 Po CCC a0 = 4R/3 1/2 2 8 0,68 Fe, Ti, W, Mo, Nb, Ta, K, Na, V, Cr, Zr CFC a0 = 4R/2 1/2 4 12 0,74 Fe, U, Al, Au, Ag, Pb, Ni, Pt HC a0 = 2R 6 12 0,74 Ti, Mg, Zn, Be, c0 = 1,633 a0 Zr, Cd Co As substâncias iônicas são constituídas por íons positivos e negativos. Estas têm uma forte força de coesão e ponto de fusão e ebulição elevados. São substâncias que quando sólidas são más condutoras elétricas, mas quando fundidas ou em solução aquosas são boas condutoras. São sólidas à temperatura ambiente, são duras, quebradiças e não deformáveis. São quebradiças pois, quando sujeitas a forças, se os íons se deslocam muito das suas posições de equilíbrio, aumenta a repulsão entre íons com o mesmo tipo de carga, separando- se uns dos outros. Muitos materiais cerâmicos possuem ligações iônicas entre ânions e cátions. Estes materiais iônicos possuem estruturas cristalinas que asseguram a neutralidade elétrica. A relação de raios entre o cátion e o ânion (geralmente maior) vai determinar o tipo de arranjo cristalino. Considera-se que o ânion vai formar a rede cristalina e o cátion preencherá os vazios da rede. Na estrutura cristalina de uma célula unitária existem pequenos espaços não ocupados (vazios) são os sítios intersticiais. Os espaços vazios podem ser ocupados por átomos estranhos à rede (como impurezas e elementos liga nos metais). As estruturas iônicas (como em muitas cerâmicas) podem ser entendidas como o ânion formando a rede cristalina e o cátion preenchendo os sítios intersticiais, respeitando a neutralidade iônica. Sítios intersticiais Localização dos sítios intersticiais nas células unitárias cúbicas. Sítios intersticiais • Um átomo em um sítio intersticial toca dois ou mais átomos da célula unitária NC ESTRUTURA CRISTALINA Imperfeições no arranjo cristalino Defeitos possíveis em um material a partir da dimensão em que ocorrem na estrutura Defeitos Pontuais Quanto a Forma – VAZIOS - VACÂNCIAS DEFINIÇÃO: É a falta de um ou mais átomos em uma rede cristalina metálica; CAUSAS: Resultante do empacotamento imperfeito na solidificação inicial ou em decorrência de vibrações térmicas dos átomos em temperaturas elevadas (os átomos deslocam-se de suas posições normais; CONSEQUÊNCIAS: Distorção da rede; Vazio favorece a difusão Defeitos Pontuais Quanto a Forma – VAZIOS - VACÂNCIAS O número de vacâncias em uma rede cristalina varia com a temperatura e pode ser determinado pela seguinte equação: DADOS nv: n° de vacâncias/cm3 n: n° de pontos na rede/cm3 Q: energia necessária para produzir a vacância (J/mol) R: cte dos gases (8,31 J/molK) T: temperatura em °K nv = n exp (-Q/RT) Defeitos Pontuais Quanto a Forma – VAZIOS - VACÂNCIAS Exercício : Calcule o n° de vacâncias por centímetro cúbico e o n° de vacâncias por átomos de cobre, quando o cobre está (a) a temperatura ambiente, (b) 1084°C. Aproximadamente 83600 J/mol são requeridos para produzir uma vacância no cobre. Dados: a0 = 3,6151 x 10 -8 cm, Q = 83600 J/mol e R = 8,31J/mol K. RESPOSTA – ETAPAS DE RESOLUÇÃO 1. Determinar o número de átomos/cm3; 2. Determinar o número de vacâncias/cm3 em cada temperatura; 3. Determinar o número de vacâncias/átomos de Cu em cada temperatura; Exemplo: Calcule o n° de vacâncias por centímetro cúbico e o n° de vacâncias por átomo de cobre (CFC), quando o cobre está (a) a temperatura ambiente, (b) 1084°C. Aproximadamente 83600 J/mol são requeridos para produzir uma vacância no cobre. Dados: a0 = 3,6151 x 10 -8 cm Q = 83600 J/mol R = 8,31J/mol K nv = n exp (-Q/RT) O número de átomos de cobre por cm3 é: n = n° átomos/célula volume da célula unitária n = 4 átomos/célula = 8,47 x 1022 átomos Cu/cm3 (3,6151 x 10-8)3 O que se quer saber? nv a Tamb e a 1084°C 33 CFC 4 átomos/célula V célula = a0³ ver nv = n exp (-Q/RT) (a) Tambiente: T = 25 + 273 = 298 K nv = (8,47 x 10 22) exp [-83600/(8,31 x 298)] nv = 1,847 x 10 8 vacâncias/cm3 nv = 1,847 x 10 8 vacâncias/cm3 n 8,47 x 1022 átomos de Cu/cm3 nv = 2,18 x 10 -15 vacâncias/átomo (b) T = 1084°C: T = 1084 + 273 = 1357 K nv = (8,47 x 10 22) exp [-83600/(8,31 x 1357)] nv = 5,11 x 10 19 vacâncias/cm3 nv = 5,11 x 10 19 vacâncias/cm3 n 8,47 x 1022 átomos de Cu/cm3 nv = 6,03 x 10 -4 vacâncias/átomo 34 Exemplo: O ferro tem a densidade medida de 7,87 g/cm3. O parâmetro de rede do Fe CCC é 2,866 A. Calcule a percentagem de vacâncias no ferro puro. Dados: a0 = 2,866 A = 2,866 x10 -8 cm MFe = 55,85 g/gmol % vacâncias = ? Utilizando-se a densidade medida pode-se calcular o n° de átomos por célula unitária: = n° átomos/célula x massa de cada átomo N° Avogadro x volume da célula unitária 7,87 g/cm3 = n° átomos/célula x 55,85 g/gmol 6,02 x 1023 x (2,866 x 10-8 cm)3 n°átomos/célula = 1,998 Deveriam ser 2 átomos no Fe CCC % Vacâncias = (2 - 1,998) x 100 / 2 = 0,1% 35 Defeitos Pontuais Quanto a Forma - INTERSTICIAIS DEFINIÇÃO: Quando um átomo é abrigado nos interstícios da rede cristalina; Produz uma distorção no reticulado, já que o átomo geralmente é maior que o espaço do interstício CONSEQUÊNCIAS: Distorção da rede; INTERSTICIAIS devido a adição de soluto impurezas A ADIÇÃO DE ELEMENTOS DE LIGA PODE FORMAR %elemento Envolve falta do ânion e do cátion Íon sai da sua posição e vai para o interstício Linha da discordância de aresta Defeitos Lineares – Vetor de Burgers A magnitude e a direção da distorção da rede é expressa na forma de um vetor chamado, vetor de Burgers (b) e corresponde à distância de deslocamento dos átomos ao redor da discordância. Cristal perfeito Cristal com discordância em linha Defeitos Lineares – Tipos de Discordâncias DISCORDÂNCIA TIPO CUNHA a) Um cristal perfeito; b) Um plano extra é inserido no cristal (a); Vista superior da discordância http://www.e-agps.info/angelus/cap6/discordaflash.htm Defeitos Lineares – Vetor de Burgers - discordância helicoidal PADRÕES DE COMPARAÇÃO AMOSTRA É FOTOGRAFADA COM ESSE AUMENTO PARA REVELAR O TAMANHO DO GRÃO FOTOGRAFIA COM AUMENTO DE 100X Twins maclas ou cristais gêmeos É um tipo especial de contorno de grão Os átomos de um lado do contorno são imagens especulares dos átomos do outro lado do contorno A macla ocorre num plano definido e numa direção específica, dependendo da estrutura cristalina Defeitos Volumétricos Abaixo, a esquerda óxido de alumínio fabricado por sinterização apresentando alto teor de porosidade. A direita fissura por corrosão sob tensão em aço inoxidável AISI 316 L . REFERÊNCIAS CALLISTER, W. D. Ciência e Engenharia de Materiais (Cap. 4 – Imperfeições em sólidos) ASKELAND, D. R.; PHULÉ, P. P. Ciência e Engenharia dos Materiais (Cap.4 – Imperfeições nos arranjos atômicos e iônicos) SHACKELFORD, J. F. Ciência dos Materiais (Cap. 4 – Defeitos no cristal e estrutura não cristalina - Imperfeição) ASKELAND, D. R.; WRIGHT, W. J. Ciência e Engenharia dos Materiais (Cap. 4 - Imperfeições nos arranjos atômicos e iônicos)
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