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Bibliografia: Fogler, H. S., Elementos de Engenharia das Reações Químicas, 3a edição, Editora LTC, 2002. Introdução à engenharia Química PARTE 2 BALANÇO DE MATERIAL Quantidade de Matéria: MOL Numa reação química, em condições favoráveis, os átomos das moléculas dos reagentes se recombinam formando moléculas dos produtos. Observa-se que o número de moléculas formadas é diferente do número inicial de moléculas. Mas o número de átomos é conservado Logo: • há conservação de massa • não há conservação de mol (moléculas) 2. Balanço Material Tipos de processos, em relação ao modo de operação: Batelada: O sistema é carregado no início e descarregado após um tempo determinado para a execução do processo. Contínuo: O fluxo de alimentação e descarga ocorrem simultaneamente. Semi-contínuo: O processo ocorre como se fosse contínuo, mas com alimentação e descarga intermitentes. Os processos, ainda podem classificados como, em relação a variação com o tempo: Regime estacionário (permanente): Os valores dos parâmetros do processo (temperatura, pressão, volume, vazões, concentrações) não variam com o tempo (exceto por possíveis flutuações em torno de um valor médio). Regime não estacionário (transiente): Neste caso, os parâmetros de processo variam com o tempo. https://pt.slideshare.net/neoson/aula-13-balano-de-massa-prof-nelson-area-1-290411 2. Balanço Material Equação geral do balanço de massa Entrada (Alimentação) Geração (Produzido dentro do sistema) Saída (Descarga) Consumo (dentro do sistema) Acúmulo (dentro do sistema) + - - = Ex: Todo ano 50000 pessoas mudam para uma determinada cidade, 75000 saem para outras cidades, 22000 nascem e 19000 morrem. Escrever o balanço populacional. Entrada Geração Saída Consumo Acúmulo+ - - = 50000 ☺/ano 22000 ☺/ano 75000 /ano 19000 /ano A /ano+ - - = A = -22000 /ano (Todo ano a população decresce em 22000 pessoas) Objetivos do Balanço Material ⚫ Verificar dados do processo (rendimento, conversão, etc.) ⚫ Projetar equipamentos ⚫ Especificar as correntes envolvidas no processo ⚫ Detectar vazamentos e perdas Lei da conservação de massa “Na natureza nada se cria, nada se perde, tudo se transforma” "A soma das massas das substâncias reagentes é igual à soma das massas dos produtos da reação." Sistema aberto x sistema fechado ⚫ Sistema Aberto: Um sistema aberto pode trocar energia e matéria com a vizinhança. Ex. Um copo com água; ⚫ Sistema Fechado: Quantidade fixa de matéria que se mantém constante. Esse sistema não permite a troca de matéria com a vizinhança, somente energia. Ex. Garrafa fechada; Uma bolsa de água quente. https://pt.slideshare.net/neoson/aula-13-balano-de-massa-prof-nelson-area-1-290411 Sistema fechado – 1 componente Sistema aberto – 1 componente Regime permanente https://pt.slideshare.net/neoson/aula-13-balano-de-massa-prof-nelson-area-1-290411 https://pt.slideshare.net/neoson/aula-13-balano-de-massa-prof-nelson-area-1-290411 Equação Geral do Balanço de Massa ⚫ Pode ser aplicada para qualquer material presente no processo: ⚫ Pode-se fazer uma balanço para a massa total do material; ⚫ Para qualquer espécie molecular ou atômica envolvida no processo; ⚫ Os termos geração e consumo significam ganho ou perda por reação química. - Acúmulo: variação da massa com o tempo no processo; - Pode ser positivo ou negativo. - Geração: Relacionado com reação química Se não ocorre Reação Química: - Se estado estacionário: Entrada (Alimentação) Geração (Produzido dentro do sistema) Saída (Descarga) Consumo (dentro do sistema) Acúmulo (dentro do sistema) + - - = Entrada (Alimentação) Geração (Produzido dentro do sistema) Saída (Descarga) Consumo (dentro do sistema) Acúmulo (dentro do sistema) + - - = ZERO ZERO Entrada (Alimentação) Saída (Descarga) = ⚫ BALANÇO DE MASSA: ⚫ importante no dimensionamento dos equipamentos ⚫ avaliação do desempenho dos equipamentos. ⚫ verificar perdas de materiais ⚫ Aplicado tanto para processos físicos, como para processos onde ocorre reação química. ⚫ Considerando apenas processos físicos: ⚫ São as operações unitárias da Engenharia Química: - Destilação - Absorção - Extração - Filtração, etc. ⚫ Corrente de entrada: Alimentação ou de Carga ⚫ Corrente de Saída: Produtos ou Efluentes ⚫ Informações importantes: vazões mássica (ou molares) e composições das correntes Balanço do Benzeno: 500 kg B/h = 450 kg B/h + m2 m2 = 50 kg B/h Balanço Tolueno: 500 kg T/h = m1 + 475 kg T/h m1 = 25 kg T/h Conferindo os cálculos: Balanço de Massa Total: 1000 kg/h = 450 + m1 + m2 + 475 (kg/h) m1 = 25 kg T/h e m2 = 50 kg/h 1000 kg/h = 1000 kg/h ✓ 2. Balanço Material Ex: Processo de destilação. Entrada Geração Saída Consumo Acúmulo+ - - = 0 0 0 2. Balanço Material Ex: Secagem Uma polpa de celulose tem 71% de água. Após a secagem 60% da água original foi removida. -Qual a composição da polpa de celulose seca? -Qual a massa de água removida por kg de polpa úmida? Base de cálculo: 1kg de polpa de celulose úmida Massa de sólidos na polpa: 1kg – 0,71kg = 0,29 kg/kg Massa de água não removida: 0,71kg – 0,43kg = 0,28kg/kg de polpa úmida Composição da polpa que passou pelo processo de secagem: kg % Celulose 0,29 50,9 Água 0,28 49,1 Total 0,57 100 Massa de água removida: 0,6 x 0,71kg = 0,43kg/kg 2. Balanço Material Balanço material usando técnicas algébricas Neste caso, o balanço material pode levar a um conjunto de equações lineares, que pode ser solucionado por substituições. Se o número de equações for muito grande podem se utilizar métodos numéricos. Ex: Destilação - Para o processo esquematizado abaixo, calcule: - Libras de destilado por libras alimentadas e - Libras do destilado por libras de perdas. 2. Balanço Material Base de cálculo: 1lb de alimentação - Balanço total: 1 = D + P - Balanço do etanol: 1.0,35 = D.0,85 + P.0,05 - Balanço da água: 1.0,65 = D.0,15 + P.0,95 Substituindo tem-se: D = 0,375lb/lb alimentada e P = 0,625lb/lb alimentada perdasdelb destiladodelb 6,0 625,0 375,0 P D == 2. Balanço Material Ex: No processamento do peixe, após a extração do óleo, ele é secado em um equipamento rotatório, moído e acondicionado. Calcular a massa alimentada no secador. 2. Balanço Material Base de cálculo: 100lb de água evaporada - Balanço total: A = B + 100 - Balanço da massa seca: A.0,20 = B.0,60 assim, A 3 1 60,0 A20,0 B = = Substituindo no balanço total: A = 150 lb de massa inicial 2. Balanço de Material: Regime Permanente com Reação Química ⚫ Etapas: ⚫ Descrever a reação química; ⚫ Ajustar a estequiometria; - Definir reagente limitante, reagente em excesso; ⚫ Conversão: é a fração da carga que é convertida em produto de interesse; ⚫ Seletividade: é a razão entre a quantidade de matéria formada do produto desejado e quantidade de matéria formada de produto não desejado. Entrada (Alimentação) Geração (Produzido dentro do sistema) Saída (Descarga) Consumo (dentro do sistema) Acúmulo (dentro do sistema) + - - = ▪ZERO Se o número de moléculas de um dos reagentes for superior ao necessário para a reação, sobrarão moléculas deste reagente. Neste caso, este reagente é chamado de reagente em excesso. O outro, é o reagente limitante. Quando não houver reagente em excesso também não haverá reagente limitante. Reagente Limitante: é aquele que se esgota totalmentena reação. Reagente em Excesso: é aquele que se encontra presente numa quantidade superior àquela ditada pela estequiometria. Ex: Balanço de Material na Produção de Fertilizante Fosfatado Em uma fábrica de fertilizante se produz fertilizante “superfosfato”, tratando fosfato de cálcio com 92% de pureza com ácido sulfúrico concentrado, de acordo com a seguinte equação: Ca3(PO4)2 + 2H2SO4 → 2CaSO4 + CaH4(PO4)2 Em um teste realizado, foram misturados 500 g de fosfato de cálcio com 260 gramas de ácido sulfúrico, obtendo-se 280 gramas de “superfosfato”. Calcule: a) o reagente limitante. b) o % excesso de reagente. c) % de conversão de fosfato em “superfosfato”. De acordo com equação química, a razão da quantidade de Ca3(PO4)2/H2SO4 é 2/1, enquanto que a razão empregada é 2,65/1,48=1,8 ; o que permite concluir que o reagente limitante é o H2SO4, porque está presente em menor quantidade do que a estequiométrica. Massa molar (g) Pureza (%) Qdade No de moles Ca3(PO4)2 312,58 92 500 g 1,48 H2SO4 98,08 100 260 g 2,65 CaSO4 136, 14 100 CaH4(PO4)2 234,06 100 280 1,20 ⚫ 2. Balanço Material Problemas com soluções diretas Problemas em que uma massa e uma composição não são conhecidas podem ser resolvidos diretamente por simples adições e subtrações. Ex: Combustão. Aparelho de Orsat - Gases da Chaminé (base úmida) CO2 CO O2 N2 SO2 H2O Análise de Orsat ou base seca - Ar em excesso: Quando se deseja combustão (O2 de excesso) completa (CO2 e H2O) 100 excessoOentadolimaO excessoO excessoar% 100 requeridoO requeridoOentadolimaO excessoar% 22 2 2 22 − = − = Definições: O2 teórico (ou estequiométrico) – quantidade de O2 necessária para ocorrer a combustão completa Ar teórico (ou ar estequiométrico) – quantidade de ar necessária para ocorrer combustão completa (relativa ao O2 teórico) Excesso de O2 – quantidade de O2 em excesso em relação à quantidade necessária para a combustão completa Excesso de Ar – quantidade de ar em excesso em relação à quantidade necessária para a combustão completa (ar teórico) Ex: Suponha que você está queimando gás natural (100% de CH4) em um aquecedor doméstico com 30% de ar em excesso. Qual a composição do gás de chaminé. CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O Base de cálculo: 1 mol de CH4 - Quantidade de ar estequiométrico (teórico): 2 2 2 Ndesãomoles52,7 ardemoles52,9 Omoles21,0 ardemol1 Odemoles2 = - Quantidade de ar adicionado: )Ndemoles78,9eOdemoles60,2( ardemoles38,1230,1ardemoles52,9 22 = 2. Balanço Material 2. Balanço Material Resumo: ar O2 N2 Estequiométrico 9,52 2 7,52 Adicionado 12,38 2,60 9,78 Composição Gases da Chaminé: Espécie Mol % CH4 0 0 CO2 1 7,47 H2O 2 14,95 O2 0,6 4,48 N2 9,78 73,09 Total 13,38 100 Destaque para o processo de Combustão: ⚫ Entre os vários processo químicos industriais, a COMBUSTÃO é um processo que merece destaque devido a obtenção de energia elétrica gerada com a queima de combustíveis fósseis. ⚫ Combustíveis: geralmente derivados do petróleo e Carvão. ⚫ Combustíveis queimados com ar gerando uma mistura gasosa conhecida como gás de combustão; ⚫ O combustível industrial é normalmente formado por uma mistura de hidrocarbonetos e com possíveis contaminações de derivados sulfurosos. C + O2 → CO2 4H + O2 → 2 H2O S + O2 → SO2 ⚫ Gases de Combustão: CO2, H2O, O2 em excesso, N2, SO2 e CO, Exemplo: ⚫ Um óleo combustível obtido a partir de um petróleo contendo elevado teor de enxofre é queimado em um forno industrial usando 30 % de excesso de ar. A análise elementar do óleo combustível indicou: C = 85,5 %; H = 9,7 %; S = 4,8 %. Calcule a composição do gás de chaminé (GC) e do gás seco (G) considerando a combustão completa do óleo combustível. Combustão C = 85,5% H = 9,7% S = 4,8% Ar O2 = 21% A N2 = 79% Gás de chaminé GC Resfriamento G Gás de combustão seco W Óleo combustível F As composições dadas estão em bases diferentes – análise elementar do combustível é em base mássica e a composição do ar é em base volumétrica (ou em quantidade de matéria). Usaremos composição do ar como % em quantidade de matéria Base de cálculo: F = 100kg Elemento F / kg M / kg.mol-1 F / kmol C 85,5 12,01 7,12 H 9,7 1,01 9,60 S 4,8 32,06 0,15 Total 100 C + O2 CO2 1kmol de C reage com 1kmol de O2 para dar 1kmol de CO2 4H + O2 2 H2O 4kmol de H reagem com 1 kmol de O2 para dar 2kmol de H2O S + O2 SO2 1kmol de de S reage com 1 kmol de O2 para dar 1kmol de SO2 Logo, CO2: 7,12 kmol H2O: 4,8 kmol e SO2: 0,15 kmol O2 teórico: 7,12 + 2,4 + 0,15 = 9,67 kmol Componente GC / kmol G / kmol CO2 7,12 11,43 7,12 12,39 SO2 0,15 0,24 0,15 0,26 O2 2,90 4,66 2,90 5,05 N2 47,30 75,96 47,30 82,30 H2O 4,80 7,71 - - Total 62,26 100,00 57,46 100,00 Para o gás seco Exercício: Deseja-se separar por destilação uma mistura de 3 componentes conforme esquema. A composição da carga do processo é: a = 50,0 %; b = 30,0 % e c = 20,0 %. As recuperações de a, b e c no processo global são respectivamente: 88,0 %, 80,0 % e 75,0 %. O destilado D1 deverá ter a composição: a = 94,3 %; b = 4,2 % e c = 1,5 %. O destilado D2 deverá corresponder a 60,0 % da carga B1 da segunda coluna. Calcule: a) as composições de D2 e B2; b) as recuperações de b e c na segunda coluna. Carga F Destilado 1 a = 50,0 % b = 30,0 % c = 20,0 % B1 C 1 Resíduo 1 C 2 D1 a = 94,3 % b = 4,2 % c = 1,5 % Resíduo 2 B2 Recuperação c = 75 % Destilado 2 D2 Recuperação a = 88 % Recuperação b = 80 % D2 / B1 = 0,6 Balanço Global : F = D1 + D2 + B2 50,0 30,0 20,0 44,0 1,96 0,70 Entrada Saídas 24,0 4,30 3,70 Base de Cálculo: F = 100,00 kmol/h F (kmol/h) D1 (kmol/h) D2 (kmol/h) B2 (kmol/h) 2,30 4,04 15,0 rec. de b em D2 = 24,00 28,04 x 100 = 85,6 % rec. de c em B2 = 15,0 19,30 x 100 = 77,7 % a Comp. b c Total 100,0 46,66 32,0 21,34 6,00 28,04 19,30 53,34 D2 = 0,6 B1 = 0,6 x 53,34 = 32,00Balanço na Coluna 1 B1 = F − D1 = 53,34 B1 (kmol/h) Observações Complementares: ⚫ Os exemplos dados nos permite tirar conclusões a respeito da viabilidade de processos industriais. No entanto, deve ficar claro que a equação química nos dá informações limitadas, uma vez que ela não nos fornece dados do tipo: ⚫ Se a reação ocorrerá ou não pois isto depende de uma análise termodinâmica. A equação informa as proporções estequiométricas entre os reagentes e produtos, se a reação for viável; ⚫ Qual a velocidade da reação para prevermos o tempo de duração do processo e o dimensionamento do equipamento. Essa informações só é obtida a partir do estudo da cinética química. 2. Balanço Material Cálculos de reciclo, derivação (bypass) e purga Reciclo: Parte do fluxo de saída (reagente com suficiente concentração para ser reaproveitado) que volta para a entrada do processo. Bypass: Fluxo que é desviado de um ou mais estágios do processo passando diretamente para um outro estágio. Purga: fluxo sangrado para remover acúmulos de inertes ou materiais indesejados que poderiam atrapalhar o processo. Ex: Um reator de síntese de amônia opera segundo a reação, N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) Supondo que a alimentação seja estequiométrica e que a conversão seja de 25%, calcular o fluxo molar de reciclo e de amônia. 2. Balanço Material Em 1908, Haber e Le Rossignol projetaram, construíram um equipamento em que uma mistura gasosa de nitrogênio e hidrogênio a 200 atm eraintroduzida em um reator de síntese de amônia. Após a reação a corrente de saída passava por um separador onde a amônia era liquefeita e separada e os gases que não reagiram era reciclado para o reator. h kmol3R75,0)R1(R =+= h kmol2P225,0)R1(P =+= Cálculo do reciclo: Produção de amônia: Base de cálculo: 1 kmol de N2 Tempo Entrada Reciclo Saída [hora] N2 [kmol/h] H2 [kmol/h] Tot [kmol/h] N2 [kmol/h] H2 [kmol/h] Tot [kmol/h] NH3 [kmol/h] 1 1.00 3.00 4.00 0.75 2.25 3.00 0.50 2 1.75 5.25 7.00 1.31 3.94 5.25 0.88 3 2.31 6.94 9.25 1.73 5.20 6.94 1.16 4 2.73 8.20 10.94 2.05 6.15 8.20 1.37 5 3.05 9.15 12.20 2.29 6.86 9.15 1.53 6 3.29 9.86 13.15 2.47 7.40 9.86 1.64 7 3.47 10.40 13.86 2.60 7.80 10.40 1.73 8 3.60 10.80 14.40 2.70 8.10 10.80 1.80 9 3.70 11.10 14.80 2.77 8.32 11.10 1.85 10 3.77 11.32 15.10 2.83 8.49 11.32 1.89 11 3.83 11.49 15.32 2.87 8.62 11.49 1.92 12 3.87 11.62 15.49 2.90 8.71 11.62 1.94 13 3.90 11.71 15.62 2.93 8.79 11.71 1.95 14 3.93 11.79 15.71 2.95 8.84 11.79 1.96 15 3.95 11.84 15.79 2.96 8.88 11.84 1.97 16 3.96 11.88 15.84 2.97 8.91 11.88 1.98 17 3.97 11.91 15.88 2.98 8.93 11.91 1.98 18 3.98 11.93 15.91 2.98 8.95 11.93 1.99 19 3.98 11.95 15.93 2.99 8.96 11.95 1.99 20 3.99 11.96 15.95 2.99 8.97 11.96 1.99 21 3.99 11.97 15.96 2.99 8.98 11.97 2.00 22 3.99 11.98 15.97 2.99 8.98 11.98 2.00 23 3.99 11.98 15.98 3.00 8.99 11.98 2.00 24 4.00 11.99 15.98 3.00 8.99 11.99 2.00 25 4.00 11.99 15.99 3.00 8.99 11.99 2.00 26 4.00 11.99 15.99 3.00 8.99 11.99 2.00 27 4.00 11.99 15.99 3.00 9.00 11.99 2.00 28 4.00 12.00 15.99 3.00 9.00 12.00 2.00 29 4.00 12.00 16.00 3.00 9.00 12.00 2.00 30 4.00 12.00 16.00 3.00 9.00 12.00 2.00 2. Balanço Material
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