FLAVONOIDES

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FLAVONOIDES
Paula Mendonça Leite 
Outubro de 2018
CLASSE DE POLIFENÓIS
ATIVIDADES BIOLÓGICAS
• Proteção contra radiação UV e visível;
• Defesa contra herbivoria;
• Pigmentação (principalmente laranja e amarela);
• Atração de polinizadores;
• Controle da ação hormonal;
• Antioxidantes.
IMPORTÂNCIA ECONÔMICA
• Manufatura do cacau, da uva;
• Fermentação do chá verde;
• Cores fornecidas pelos pigmentos;
• Nutrição e sabor dos alimentos;
• Propriedade terapêuticas.
DISTRIBUIÇÃO
• Amplamente distribuída no reino vegetal
– Apenas um relato de ocorrência em fungos
– Quase ausente em algas
– Poucos representantes em briófitas
– Pequena variedade estrutural em pteridófitas
– Abundante em angiospermas → GRANDE
diversidade estrutural
FLAVONOIDES COMO MARCADORES
• Abundância no reino vegetal;
• Especificidade em algumas espécies;
• Facilidade de identificação;
• Estabilidade.
Calêndula
ESQUELETO BÁSICO
C6C3C6
A C
B
BLOCOS DE CONSTRUÇÃO
Via do acetato
Via do chiquimato
Via mista
CLASSES FLAVONOÍDICAS
Aurona Isoflavonoides Antocianidina cátion flavílico
Diidrochalcona Chalcona Flavanona
Diidroflavonol Flavonol Flavona
BIOSSÍNTESE - PRECURSORES
BIOSSÍNTESE - PRECURSORES
BIOSSÍNTESE - PRECURSORES
BIOSSÍNTESE
ACETIL-COA
ÁCIDO MEVALÔNICO
ÁCIDO CHIQUÍMICO
ÁCIDO CORÍSMICO
FENILALANINA TIROSINA
ÁLCOOL 
HIDROXICINAMOIL
ESQUELETO C6C3C6
3X
BIOSSÍNTESE
BIOSSÍNTESE
E2 – estilbenosintase*
E1 – chalcona sintase
ESTILBENOS CHALCONAS
BIOSSÍNTESE
Nesses compostos e em seus derivados 
observam-se dois tipos de padrão de 
oxidação
BIOSSÍNTESE
O2
2-oxoglutarato
E4
O2
2-oxoglutarato E4
Posteriormente podem 
ocorrer glicosilações, 
metilações, dimetilações.
BIOSSÍNTESE DOS FLAVONÓIDES
• Mecanismo geral
– Malonil-CoA + 4-hidroxicinamoil-CoA
– Conformação da molécula
• Estilbenos
• Chalconas
– Série de reações
• Tipos flavonoídicos
– Modificações posteriores
ANTOCIANOS
Cores laranja, rosa, escarlate, vermelho, violeta
e azul nas flores e frutos
– Antocianidinas→forma livre
– Antocianosídeos→heterosídeos (forma mais
estável)
AURONAS
• Cor de ouro
• Anel C possui 5 membros
BIFLAVONOIDES
• Flavonoides diméricos (flavonas e flavanonas)
• A ligação das unidades pode ser C-C ou C-O-C.
CHALCONAS
Precursora dos flavonoides:
– Desprovidas do anel C
DIIDROFLAVONOIS E FLAVANONAS
Ausência da ligação dupla entre C2 e C3.
FLAVONAS E FLAVONÓIS
Ligação dupla entre C2 e C3
Originários da mesma via biossintética
ISOFLAVONOIDES
Distribuição taxonômica restrita (Fabaceae)
– Anel B ligado a C3: rearranjo
– Existem de vários tipos (isoflavonas, isoflavanonas, etc)
ISOFLAVONOIDES
PROPRIEDADES FISICO-QUIMICAS
• Solubilidade e complexação com metais
– Posição ocupada pelo açúcar
– Grau de insaturação
– Natureza dos substituintes
• Aglicona – solventes orgânicos menos polares
• Heterosídeo – solventes mais polares
POLARIDADE/SOLUBILIDADE
Aglicona/genina
(cristais amarelos)
Heterosídeo
(C e O-heterosídeos)
Aquecimento e pH extremos podem 
levar à hidrólise dos heterosídeos
CARACTERIZAÇÃO
• Diretamente no farmacógeno (histoquímica)
CARACTERIZAÇÃO HISTOQUÍMICA
• Para fenólicos localizados na parede celular
• Quando se tem alta produção dessa classe
– Antocianinas (já são coradas)
– Flavonoides incolores (UV)
– Proantocianidinas (ácido nitroso)
– Cloreto férrico (diferencia alguns tipos 
flavonoídicos) Desvantagem: interferências; 
perda de material quando os 
flavonoides estão localizados 
em vacúolos.
CARACTERIZAÇÃO
• Em extratos vegetais
ENSAIOS CROMÁTICOS
• Análise preliminar;
• Podem ser empregados em doseamentos;
• Algumas vezes podem diferenciar os tipos
flavonoídicos;
Cores variam de acordo com o núcleo, número e 
localização dos substituintes hidroxilados
ABSORÇÃO DOS FLAVONODIES
Banda II Banda I
IDENTIFICAÇÃO
• Métodos espectrofotométricos: UV com
reagentes de deslocamento
Banda II Banda I
A
240-285 300-400
λ (nm)
Banda II –
benzoíla
Banda I –
cinamoíla
Flavonoides 
possuem espectro 
característico
REVELADOR: AlCl3
Com AlCl3
Banda II Banda I
A
240-285 300-400
λ (nm)
Efeito 
batocrômico
IDENTIFICAÇÃO
O complexo ceto-
hidroxila é mais 
estável
IDENTIFICAÇÃO
É possível diferenciar os tipos flavonoídicos de 
acordo com a banda de absorção (auxílio de 
agente de deslocamento):
Banda II (nm) Banda I (nm) Flavonoide
250-280 310-350 Flavona
250-280 330-360 Flavonol (3-OH substituído)
250-280 350-385 Flavonol (3-OH livre)
230-270 340-390 Chalconas
270-280 465-560 Antocianidinas
Flavonas: banda I em 304-350 nm
Flavonois: banda I em 352-385 nm
Dihidroflavonois, flavanonas e
isoflavonas: banda I de baixa
intensidade
Chalconas e auronas: banda I
dominante em relação a II
Antocianidinas: banda I em 465-
550 nm e banda II de baixa
intensidade
DEFINIÇÕES
• Cromóforo→É um grupo responsável pela absorção eletrônica;
• Auxócromo→É um grupo que, quando ligado a um cromóforo,
altera tanto o comprimento de onda como a intensidade da absorção;
• Deslocamento Batocrômico→É o deslocamento de uma absorção para
um comprimento de onda maior devido a efeitos de substituição ou de
solvente;
• Deslocamento Hipsocrômico→É o deslocamento de uma absorção para
um comprimento de onda menor devido a efeitos de substituição ou de
solvente;
• Efeito Hipercrômico→É um aumento da intensidade da absorção;
• Efeito Hipocrômico→É uma diminuição da intensidade de absorção.
PROPRIEDADES FARMOCOLÓGICAS
• Poucos efeitos adversos
• Hidrólise dos glicosídeos no TGI facilita a absorção
• Alguns têm alta taxa de ligação a proteína plasmática
• Há alguns medicamentos elaborados a partir de
flavonoides
ATIVIDADE ANTIOXIDANTE
• Atuam na captura e neutralização de radicais
• A sua estrutura influencia diretamente na
propriedade antioxidante
– Hidroxila livre
– Hidroxila sem impedimento estérico
ATIVIDADE ANTIOXIDANTE
• Sequestrador de radicais
• Grupo catecólico
• Conjugação doas anéis B e C
• Combinação das hidroxilas 3 e 5 com a carbonila em 4
ATIVIDADE ANTIOXIDANTE
• Propriedades quelantes
ATIVIDADE ANTIINFLAMATÓRIA
• Ação antioxidante e sequestradora da radicais
• Modulação na função de células inflamatórias
• Modulação da atividade de enzimas proinflamatórias
• Modulação da produção de outras moléculas
proinflamatórias
• Modulação da expressão de
genes proinflamatórios
ATIVIDADE HORMONAL
As isoflavonas previnem a fragilidade óssea
– Muito utilizadas contra a osteoporose
– Reposição hormonal (semelhança com estrogênio)
• Menopausa
– Previnem doenças cardiovasculares e câncer de
mama e útero nas mulheres
ATIVIDADE HORMONAL
As isoflavonas previnem a fragilidade óssea
– Encontradas em grande quantidade na soja
SÍTIOS DE INTERAÇÃO
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS
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