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UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DO RIO DE JANEIRO ICE – DEPARTAMENTO DE QUÍMICA QUÍMICA GERAL (IC-310) PROF: GUILHERME PEREIRA GUEDES Termodinâmica Química I) Estudo Dirigido 1) Sob quais condições a variação da entalpia de um processo será igual à quantidade de calor transferido para dentro de um sistema? 2) O que é uma função de estado? Dê exemplos de grandezas que são função de estado e uma que não é. A temperatura é uma função de estado? 3) Exponha a primeira lei da termodinâmica. Escreva a equação que a representa. 4) É dada para você a variação da entalpia de um processo que ocorre a pressão constante. Qual é a informação adicional necessária para determinar o ∆E para o processo? 5) O que é a Lei de Hess e quais são suas implicações? 6) Considere a vaporização da água líquida à pressão de 1 atm. Esse processo é endotérmico ou exotérmico? Em que faixa de temperatura é um processo espontâneo? Em que faixa de temperatura é não-espontâneo? A que temperatura as duas fases estão em equilíbrio? 7) O que significa chamar um processo de irreversível? 8) Para um processo que ocorre a temperatura constante, expresse a variação da energia livre de Gibbs em função da entalpia e da entropia. 9) Qual é a relação da variação da energia livre de Gibbs com a espontaneidade de uma reação química? 10) O que é entalpia de formação? 11) Expresse a segunda lei da termodinâmica. 12) Por que o aumento na entropia do sistema é maior para a vaporização da água do que para sua fusão? 13) Durante um processo químico, o sistema tornou-se mais ordenado. Qual é o sinal da variação da entropia? Dê um exemplo no qual a entropia diminui. 14) Qual é o sinal que você espera para o ∆S de uma reação química na qual 2 mols de reagentes gasosos são convertidos em 3 mol de produtos gasosos? 15) Qual é a relação da entropia com o calor em um processo reversível? A partir destes dados podemos calcular a variação da entropia em uma mudança de estado físico? Por que? Nestes casos, por que podemos relacionar o calor com a variação da entalpia para o processo? 16) Diferencie reações endotérmicas e exotérmicas. Faça um esquema da variação da entalpia e compare-os. 17) Qual é a relação entre ∆G para um processo e a velocidade na qual ele acontece? II) Lista de Exercícios 1) Considere a seguinte reação que ocorre a temperatura e pressão ambientes: 2Cl (g) ���� Cl2(g) (∆∆∆∆H = -243,4 kJ) Quem tem a maior entalpia nestas condições, 2 Cl ou Cl2? 2) Considere a seguinte reação: 2Mg(s) + O2(g) ���� 2MgO (∆∆∆∆H = -1204 kJ) a) A reação é endotérmica ou exotérmica? b) Calcule a quantidade de calor transferida quando 2,4 g de Mg(s) reagem a pressão constante. c) Quantos gramas de MgO são produzidos durante uma variação de entalpia de 96,0 kJ? d) Quantos quilojoules de calor são absorvidos quando 7,50 g de MgO(s) se decompõem em Mg(s) e O2(g) a pressão constante? 3) Quando duas soluções contendo íons prata e cloreto são misturadas, precipita cloreto de prata: Ag+(aq) + Cl-(aq) ���� AgCl(s) (∆∆∆∆H = -65,5 kJ) a) Calcule o ∆H para a formação de 1,66 g de AgCl. b) Calcule o ∆H para a formação de 0,54 g de AgCl. c) Calcule o ∆H quando 0,188 mol de AgCl se dissolve em água. 4) Utilizando-se de valores tabelados de entalpia, calcule a variação da entalpia padrão para cada uma das reações seguintes: a) 2SO2(g) + O2(g) � 2SO3(g) b) Mg(OH)2 � MgO + H2O(l) c) 4FeO(s) + O2(g) � 2Fe2O3(s) d) SiCl4(l) + 2H2O(l) � SiO2(s) + 4HCl(g) e) N2O4(g) + 4H2(g) � N2(g) + 4H2O(g) f) 2KOH(s) + CO2(g) � K2CO3(s) + H2O(g) g) SO2(g) + 2H2S(g) � 3/8S8(s) + 2H2O(g) h) Fe2O3(s) + 6HCl(g) � 2FeCl3(s) + 3H2O(g) 5) Sem realizar cálculos diga se a entropia do sistema aumenta ou diminui durante cada processo. a) Oxidação do nitrogênio: N2(g) + 2O2(g)� 2NO2(g). b) Sublimação do gelo seco: CO2(s) � CO2(g). c) Resfriamento da água d 50ºC para 4ºC. d) Evaporação de água de roupas. 6) Qual das substâncias tem maior entropia-padrão molar a 298 K? Justifique ciclopentano 1-penteno 7) Determine se o dióxido de titânio pode ser reduzido pelo carbono a 1000 K nas reações. a) TiO2 + 2C � Ti(s) + 2CO(g) b) TiO2 + C � Ti(s) + CO2(g) Dados a 1000 K: ∆Gºf (CO, g) = -200 kJ/mol; ∆Gºf (CO2, g) = -396 kJ/mol; ∆Gºf (TiO2, s) = - 762 kJ/mol. 8) O metanol (CH3OH) tem tendência termodinâmica a se decompor em monóxido de carbono e hidrogênio a 25 ºC? Esta tendência seria mais forte em temperatura maior ou menor? 9) Calcule a entalpia padrão de reação, e entropia e a energia livre de Gibbs usando dados da tabela termodinâmica. Para cada caso, confirme se o valor obtido das energias livres de formação são os mesmos que os obtidos a 298 K, usando a equação que relaciona energia livre, entalpia, entropia e temperatura. a) CuSO4(s) + 5 H2O(l) � CuSO4•5H2O(s). b) CaO(s) + H2O(l) � Ca(OH)2(s) c) 2NO2(g) � N2O4(g) d) 2Fe3O4(s) + ½ O2(g) � 3Fe2O3(s) 10) Calcule a entalpia da reação P4(s) + 10 Cl2(g)� 4 PCl5(s) a partir da seguintes reações: P4(s) + 6Cl2(g) � 4 PCl3(l) ∆H = -1296 kJ PCl3(l) + Cl2(g) � PCl5(s) ∆H = -124 kJ Resposta: - 1792 kJ/mol 11) Calcule a entalpia de reação para a síntese do gás cloreto de hidrogênio a partir do gás hidrogênio e cloro (H2 + Cl2 � 2HCl) utilizando-se os seguintes dados: NH3(g) + HCl(g) � NH4Cl(s) ∆H = -176,00 kJ N2(g) + 3H2(g) � 2NH3(g) ∆H = -92,22 kJ N2(g) + 4H2(g) + Cl2(g) � 2NH4Cl(s) ∆H = -628,86 kJ Resposta: - 184,6 kJ/mol
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