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Universidade Federal Fluminense - Departamento de Físico-química. Disciplina: Físico- Química V – Solução Lista de exercícios - 2/2011 - Prof: Cambraia – exercícios impares 1. Sabendo que a 25oC a tensão superficial da água é 72 dina/cm, calcular o trabalho destruído quando a superfície da água líquida aumenta de 150 para 2500 cm2.R.: 16,9 mJ. Solução mJW cmdina Jcmdinacm cm dinaAW cmA 9,16 . 10..1692002350.72. 23501502500 7 2 2 = ==Δ= =−=Δ − γ 3. Muitos líquidos apolares têm uma dependência entre tensão superficial e a temperatura dada por 2,1)( TTK C −=γ onde K é uma constante característica do liquido. Determinar: a. A variação percentual da tensão superficial numa temperatura correspondente a 2/3 da temperatura critica. R. –360/TC b. A variação da entropia superficial do liquido em função da variação da área superficial. R.: 1,2 K(Tc-T)0,2 Solução ( ) ( ) ( ) ( ) 2,02,1 TTK A S C T S S −−=⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ ∂ ∂ 22 2,1 2,0 2,0 :estado de função é . 360 3 2 120100.1 3 2 120100.1 lsuperficia tensãoda percentual relativa Variação 2,12,11 lsuperficia tensãoda relativa Variação 2,1. A S T TA G AT GG A G S T G dAdTSdGb TTTdT dTT TTdT d TTTTK TTK dT d TTK dT da T S S A SS S T S S S A S SSS C CC C C CC C C ⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ ∂ ∂−=⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ ∂ ∂ ∂∂ ∂=∂∂ ∂ ⎪⎪⎩ ⎪⎪⎨ ⎧ =⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ ∂ ∂ −=⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ ∂ ∂ +−= −= − −=⇒= −−= −−=− −−= −−= γ γ γ γ γ γ γ γ γ γ Universidade Federal Fluminense - Departamento de Físico-química. Disciplina: Físico- Química V – Solução Lista de exercícios - 2/2011 - Prof: Cambraia – exercícios impares 5. A 20oC as tensões superficiais da água e do mercúrio são 73 x10-3 N/m e 485 x10-3 N/m, respectivamente. A tensão interfacial na interface mercúrio-água é 375 x10-3 N/m. Calcular: a. o trabalho de adesão entre mercúrio e água, R.: 183 x10-3 J/m2. b. o trabalho de coesão para (i) mercúrio e para (ii) água, R.: 970 x10-3, 146 x10-3 J/m2. c. o coeficiente de espalhamento inicial de água sobre mercúrio. R.: +37 x10-3 J/m2. Solução ( ) ( ) 233 2 33 2 33 2 333 10.3710.37573485. 10.97048510.2.2 10.14610.73.2.2. 10.18310.18310.37548573. m Ja m JW m JWb m J m NWa AMAMAM M c M A c A AMMA a AM −− −− −− −−− =−−=−−=Φ === === ==−+=−+= γγγ γ γ γγγ 7. Assumindo que os cristais se formam como pequenos cubos de aresta a = 10 μm, calcule o ponto de congelamento do gelo consistindo de pequenos cristais em relação ao ponto de congelamento de cristais infinitamente maiores, To = 273,15 K. Assuma que a tensão interfacial é 25 mN/m; ΔHfuso = 6,0 kJ/mol; VS = 20 cm3/mol. R.:1,00005 Solução 00005,1 10.6.10.10 10.20.10.25.6 161 61 611 611ln 0 36 3 63 0 0 0 00 = +=Δ+= Δ−=− Δ−=− =⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ −Δ−= − −− T T mol Jm mol m m N Ha V T T Ha V T T HaT V TT aRT V TTR H x x fus fus fus fus γ γ γ γ Universidade Federal Fluminense - Departamento de Físico-química. Disciplina: Físico- Química V – Solução Lista de exercícios - 2/2011 - Prof: Cambraia – exercícios impares 9. Duas soluções de etanol em água têm densidades 0,800 e 0,900 g/cm3, respectivamente, e a razão entre suas tensões superficiais é igual a 0,75. Calcular a razão entre as alturas que elas atingem em um determinado tubo capilar de vidro. Admitir que as soluções molhem completamente a superfície do tubo e que a densidade do ar seja desprezível, se comparada com as das soluções. Solução 844,0 8,0 9,0.75,0 2 2 11 75,0 12 21 2 1 2 2 2 1 1 1 2 1 2 1 2 1 === ⎪⎪⎭ ⎪⎪⎬ ⎫ = = <⇒< = ργ ργ ρ γ ρ γ ρ ρ γ γ γ γ H H rg H rg H 11. A 25oC a tensão superficial de misturas de etanol-água segue a equação γ(dina/cm) = 72 - 0,5 C + 0,2 C2, onde C é a concentração em mol/litro. Calcule o excesso superficial de etanol para uma solução 0,5 M. Solução ( ) 2 8 32 2 10.05,6 15,298. . .314,8 10.5,0.4,05,0.5,0 4,05,0 4,05,0 m mol K molK mN m N cm dina RT CC C dC d C TR dC d − − = − =Γ −=Γ ⎪⎪⎭ ⎪⎪⎬ ⎫ +−= Γ−= γ γ 13. Uma solução aquosa de um agente tensioativo de concentração 1.10-4 M é espalhada numa fina camada superficial a 25 oC. Sabendo que o excesso superficial é 3.10-10 mol/cm2 calcule a tensão superficial da solução. A tensão da água é 72.10-3 N/m. Solução m N K molK mN m cm cm mol m N TRTRRTA nS 3 2 2 4 2 103 0 0 10.5,64 15,298. . .314,8.10.10.310.72 − −− = −= Γ−= ⎪⎭ ⎪⎬ ⎫ −= Γ== γ γ γγ γγπ π Universidade Federal Fluminense - Departamento de Físico-química. Disciplina: Físico- Química V – Solução Lista de exercícios - 2/2011 - Prof: Cambraia – exercícios impares 15. Os dados seguintes mostram as pressões de CO necessárias para que sejam adsorvidos 10,0 cm3 de gás por carvão. Calcular a entalpia de adsorção neste recobrimento superficial T (K) 200 210 220 230 240 250 p (torr) 30,0 37,1 45,2 54,0 63,5 73,9 Solução 1/T (K-1) ln p 0,005 3,4012 0,00476 3,61362 0,00455 3,8111 0,00435 3,98898 0,00417 4,15104 0,004 4,30271 0,0040 0,0042 0,0044 0,0046 0,0048 0,0050 3,4 3,6 3,8 4,0 4,2 4,4 ln p T-1(K-1) ln p = -901,79.(1/T)+7,91 mol kJH R H 5,710.314,8.79,901 79,901 3 −=−=Δ −=Δ − Universidade Federal Fluminense - Departamento de Físico-química. Disciplina: Físico- Química V – Solução Lista de exercícios - 2/2011 - Prof: Cambraia – exercícios impares 17. Os volumes de Nitrogênio (medidos nas CNTP) adsorvidos em 1 g de rutilo a 75 K em diferentes pressões, são dados na tabela abaixo. Usando a isoterma BET e po = 570 Torr, calcule a área específica da amostra de rutilo, tomando como área molecular do nitrogênio 16,2.10-20 m2. p (Torr) 1,20 14,0 V(cm3) 601 720 Solução ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) g m g moleculas m mol moleculasmol m ANnA mol K molK Latm Latm RT pVn cmV c cc ccV cV c cV cV c cV cmV torrp ccV cV c cV cV c cV cmV torrp p cpV c cVppV p molAv oo 2 2 2023 3 3 25 3 36 3 3165 1 10.2,1610.02,6.032,0.. 032,0 15,273. . .082,0 10.9,726.1 9,726 73,2210 29,714.173,2210 73,2210 43,28571 73,22101 29,59829,714 43,2857128,284900 29,714.143,2857129,598.128,284900 29,714.143,28571 10.5,2.1110.5,3 570 14.11 14570720 14 720 14 29,598.128,284900 10.1,2.1110.51,3 570 2,1.11 2,1570601 2,1 601 2,1 11 === === =−+= =+− −= −+=−+ ⎪⎪ ⎪ ⎩ ⎪⎪ ⎪ ⎨ ⎧ −+= −+= −+=− ⎭⎬ ⎫ = = ⎪⎪ ⎪ ⎩ ⎪⎪ ⎪ ⎨ ⎧ −+= −+= −+=− ⎭⎬ ⎫ = = −+=− − ∞ − ∞ ∞ ∞ ∞ − ∞∞ − ∞∞ ∞ − ∞∞ − ∞∞ ∞∞ Universidade Federal Fluminense - Departamentode Físico-química. Disciplina: Físico- Química V – Solução Lista de exercícios - 2/2011 - Prof: Cambraia – exercícios impares 19. Os seguintes dados referem-se a adsorção de nitrogênio numa amostra de 0,92 g de sílica gel a 77 K, sendo p a pressão de equilíbrio e V o volume adsorvido nas CNTP p/kPa 3,7 8,5 15,2 23,6 31,5 38,2 46,1 54,8 V/cm3 82 106 124 142 157 173 196 227 Pressão de vapor saturado: 101,3 kPa Utilizando a isoterma BET calcule a área especifica da amostra de sílica gel, tomando como área molecular do nitrogênio 16,2.10-20 m2 Solução p p/V(po-p) 3,7 4,62315E-4 8,5 8,64102E-4 15,2 0,00142 23,6 0,00214 31,5 0,00287 38,2 0,0035 46,1 0,00426 0 10 20 30 40 50 60 0,000 0,001 0,002 0,003 0,004 0,005 0,006 p / [V.(pO-p)]=4,71.10-5+9,18.10-5.p p / [ V .(p O -p )] (c m -3 ) p (KPa) g m g mol moleculas molecula mmol m NAnA mol K molK Latm Latm RT pVn cm p V pV pcVpV cV Av esp o o oo 2 23 2 20 3 3 55 5 5 5 5 5 507 92,0 10.02,6.10.2,16.0048,0.. 0048,0 15,273. . .082,0 10.99,106.1 99,106 3,101.10.23,9 1 .10.23,9 1 10.23,9 3,101 10.71,410.18,91 10.18,911 10.71,41 === === === =+= ⎪⎪⎩ ⎪⎪⎨ ⎧ =− = − − −−∞ − − − ∞ − ∞∞ − ∞