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Departamento de Química Fundamental Universidade Federal de Pernambuco Química Geral 1 – 2009/I – 2a Prova– 07/05/2009 GABARITO 1. O ponto de ebulição normal do iodo-metano (CH3I) é 42,43°C e sua pressão de vapor a 0°C é 140 Torr. Calcule (a) a entalpia padrão de vaporização do iodo-metano e (b) a sua pressão de vapor a 25°C. R. Sabendo que no ponto normal de ebulição a pressão de vapor do líquido é 1 atm (Pvap = 1 atm= 1,01 bar) podemos encontrar o valor de ∆H°vap pois conhecemos 2 valores para Pvap e T: P1 = 140Torr e T1= 273K P2= 760Torr (1 atm) e T2 = (273 + 42,43) = 315,43K (b) 2. Calcule a energia livre da reação I2(g)→2I(g) a 1200K, sabendo que K=6,8. Se em um determinado momento, as pressões parciais de I2 e I são 0,13bar e 0,98bar, respectivamente, a reação ocorre em qual direção? (Justifique sua resposta). 17,124.19 120011314,8 86ln lnK logo e 0 equilíbrio no ln − −= °∆ −− °∆ −= °∆ −===∆+°∆=∆ molJrG KxKJmol rG),( RT rGKQrGQRTrGrG Para saber a direção da reação podemos: ( ) 4,7 )13,0( 298,0 2 2 == ° ° = P IP P IP Q Como Q > K devemos esperar que o equilíbrio seja descolado no sentido de regenerar os reagentes (formar I2) OU - Analisar o ∆Gr 17,843 )4,7ln()120011314,8(17,124.19 ln −+=∆ ×−−+−−=∆ +°∆=∆ JmolrG KKJmolJmolrG QRTrGrG Como ∆Gr >0 a reação não é espontânea. Ou seja, a direção espontânea do sistema é reação inversa (regeneração dos reagentes). 3. Uma mistura de 1,1 mmol de SO2 e 2,2mmol de O2 foi colocada em um reator de 250mL e aquecida até 500K. Após algum tempo a mistura atingiu o equilíbrio. Considerando a reação 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g), preveja se ocorrerá a formação de mais SO3 quando o sistema for resfriado até 298K. (a 500K, K=2,5 x 1010 e a 298 K, K= 4,0 x 1024) R. Para saber se haverá a formação de mais SO3 basta analisar os valores das constantes. Como K é maior a temperatura mais baixa, a esta T a formação de produtos é favorecida. Ou seja, reduzir a T de 500K para 298K leva a formação de mais SO3. 4. Uma solução aquosa de C6H5NH3Cl foi preparada dissolvendo-se 7,8g do sal para 350mL de solução. Determine a porcentagem de desprotonação do cátion. Antes de descobrir o pH, precisamos saber a concentração do sal [ ] M L gmol g V nClNHHC gmolClNHHCMM 172,0 35,0 15,129 8,7 356 15,129)356( = − == − = Em solução, o sal se dissociará conforme: C6H5NH3Cl (aq) + H2O(l) C6H5NH3+(aq) + Cl–(aq) C6H5NH3+ é um ácido conjugado relativamente forte (originado pela protonação de base fraca), por isso reagirá com H2O conforme: C6H5NH3+(aq) + H2O(l) C6H5NH2 (aq) + H3O+(aq) Utilizando uma tabela de equilíbrio, temos: C6H5NH3+(aq) + H2O(l) C6H5NH2 (aq) H3O+(aq) Início 0,172 0 0 variação – x + x + x equilíbrio 0,172 – x x x Para esta reação [ ] [ ] [ ] )172,0(103,2 1 11 5 356 2563 x xx M NHHC M NHHC M OH Ka − =×= × = − + + Como a Ka é pequeno, aproximamos : [C6H5NH3+]equilíbrio =[C6H5NH3+]inicial = 0,172M Como % desprotonação é menor que 5%, a aproximação : [C6H5NH3+]equilíbrio = [C6H5NH3+]inicial = 0,172 – x = 0,172M é válida. [ ] %16,1%100 172,0 31099,1%100 356 3 % 31099,12563 31099,1172,05103,25103,2 )172,0( =× −× =× + + = −×== + −×=⇒×−×=⇒−×= M M inicial NHHC OH çãodesprotona MNHHCOH xxxx 5. A fluoretação da água potável de uma cidade produz uma concentração de íons fluoreto (F-) próxima a 5 x 10-5 molL-1. Se a água da cidade for dura (rica em íons Ca+2), pode ocorrer a precipitação de CaF2. Qual a concentração máxima de íons Ca+2 que a água pode ter para que não ocorra a precipitação de CaF2. R. Para saber a concentração máxima de Ca+2 que não causa precipitação do CaF2, devemos analisar o equilíbrio (formação ↔ dissolução): CaF2(s) + H2O(l) Ca+2(aq) + 2F-(aq) ( ) ( ) ( ) [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] ( ) [ ] 122 25 112 11 22 22 106,1 100,5 100,4 1 100,4 11 1 e 1 puro) solido ( 1 a 22 2 2 −−+ − −+ − −+ −+ ×= × × = ⇒×= × = = == × = −+ −+ LmolCa M Ca M F M CaK M Fa M Caaa a aa K PS FCaCaF CaF FCa PS Dados: Massa Molar (gmol-1): C=12, O=16, H=1, N=14, Cl=35,5, I= 126,9, S= 32 1 L.atm = 101,325 J R = 8,314 J.K-1.mol-1 = 0,082 L.atm.K-1.mol-1 1 atm = 1,01 bar= 760Torr Ka (C6H5NH3+) = 2,3 x 10-5; Kb(C6H5NH2) = 4,3 x10-10, Kps(CaF2) = 4,0 x 10-11 ∆ = ∆ +0 l nr rG G R T Q ; + - 14 3H O OH 1,0 10 ( 298 )wK a K − = = × ; 2 1 1 2 1 1l n K H K R T T ∆ ° = − l o gpX X= − ; ; 0 l nrG R T K∆ = − ; a b wK K K= , ( ) n cK RT K ∆ = 0 1P bar=