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Departamento de Química Fundamental Universidade Federal de Pernambuco DQF Av. Prof. Luís Feire, s/n, Cid. Universitária, 50740-540 Recife PE � 2126-8440 Química Geral 1 – 2008/II – Primeira Prova – 9/9/2008 1 – A temperatura de 5,5 g de aço inoxidável aumenta de 20 oC até 100 oC. Qual é a variação de entropia do aço inoxidável? A capacidade calorífica específica do aço inoxidável é 0,51 J oC-1 g-1. Aplicando a expressão ∆ = 2 1 ln T T S C , com T1 = 293 K e T2 = 373 K, e lembrando que S CC m = , temos: o -1 -1 o -1 o -1373K5,5g×0,51J C g ln 0,68J C 0,68J K 273K S∆ = ≅ = . 2 – (a) Calcule o r H∆ e o r S∆ , a 25 oC, para a reação C2H2(g) + 2H2(g) → C2H6(g). (b) Imagine que o r H∆ e o r S∆ não são afetadas por mudanças de temperatura. Determine a que temperatura 0o r G∆ = . (a) ( ) ( )0 0 02 6 2 2C H C Hr f fH H H∆ = ∆ − ∆ = – 84,68 kJ mol-1 – 226, 73 kJ mol-1 = – 311, 41 kJ mol-1. ( ) ( )0 0 0rS S produtos S reagentes∆ = −∑ ∑ = ( ) ( ) ( )0 0 02 6 2 2 2C H C H 2 Hm m mS S S− − = 229,60 J K-1 mol-1 – 200,94 J K-1 mol-1 – 2×130,68 J K-1 mol-1 = – 232,70 J K-1 mol-1. (b) Dentro da suposição feita no enunciado, podemos escrever 0 0 0 r r r G H T S∆ = ∆ − ∆ . Para termos 0 0 r G∆ = , é preciso que 0 0 r r HT S ∆ = ∆ . Substituindo os valores numéricos apropriados, temos 3 -1 -1 -1 311,41 10 J mol 1.338K 232,70 J K mol T − ×= ≅ − . 2 3 – Os ácidos maleico e fumárico, insumos importantes para a indústria química, são dois isômeros, cis e trans, respectivamente, cuja fórmula química é C4H4O4. (a) Calcule a entalpia da isomerização cis-trans. (b) Na reação de combustão desses compostos, o mais negativo é o o CU∆ ou o o CH∆ ? o CH∆ (ácido maleico) = – 1.355,2 kJ mol-1 e oCH∆ (ácido fumárico) = – 1.334,7 kJ mol-1. (a) Como a fórmula química é a mesma, a equação padrão de combustão dos dois isômeros terá a mesma estequiometria: C4H4O4(s) + 3O2(g) → 4 CO2(g) + 2H20(l). Para obter a entalpia de isomerização cis-trans, basta combinarmos as duas entalpias de combustão, tendo o cuidado de inverter a do isômero trans (o ácido fumárico), para que ele apareça como produto. As demais espécies se cancelarão. Portanto, ( )0 cis-transrH∆ = – 1.355,2 kJ mol-1 + 1.334,7 kJ mol-1 = – 20,50 kJ mol-1. (b) Como gásn∆ na combustão é positivo, o 0CU∆ será mais negativo que o 0CH∆ , de acordo com a expressão 0 0r r gásH U RT n∆ = ∆ + ∆ . 4 – A pressão de vapor do dióxido de cloro, ClO2, é 155 Torr, a -22,75 oC, e 485 Torr, a 0,0 oC. Calcule (a) a entalpia padrão de vaporização; (b) O ponto de ebulição normal do ClO2. (a) Usando a Eq. de Clausius e Clapeyron, temos: 0 -1 -1 485Torr 1 1ln 155Torr 8,314 J K mol 250, 25K 273K vapH∆ = − Resolvendo esta equação, obtemos o valor de 28,5 kJ mol-1 para a entalpia de vaporização. (b) Usando na mesma equação o valor encontrado para a entalpia de vaporização com P2 = 760 Torr, obtemos para o ponto de ebulição o valor aproximado de 283,1 K. ___________________________________________________________________________ 3 DADOS: ∆ = +U q w H = U + PV G = H – TS revdqdS T = q = C∆T PV = nRT extdw P dV= − 1 L atm = 101,325 J R = 8,314 J K-1 mol-1 = 0,082 L atm K-1mol-1 2 1 ln VS nR V ∆ = ∆ = 2 1 ln T T S C m CC n = s CC m = P HC T ∆ = V UC T ∆ = gásH U n RT∆ = ∆ + ∆ 1 atm = 760 Torr = 760 mm Hg 0 2 1 1 2 1 1ln vap HP P R T T ∆ = − ( ) ( )0 o or f fX X produtos X reagentes∆ = ∆ − ∆∑ ∑ Dados termodinâmicos, a 298 K: 0 fH∆ , kJ mol-1 omS , J K-1 mol-1 C2H2 (g) 226,73 200,94 C2H6(g) -84,68 229,60 H2O(l) -285,83 69,91 H2(g) --- 130,61 CO2(g) -393,51 213,74 Massas atômicas (g mol-1): H: 1 C: 12 O: 16
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