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GABARITO Química Geral 1 – 2017.1 – Segundo Exercício – 23/05/2017 01. Escolha a palavra, dentre as duas que estão destacadas nos parênteses, que melhor se adequaria a cada uma seguintes afirmações sobre o efeito das forças intermoleculares nas propriedades físicas de uma substância: a) Quanto mais alto for o ponto de ebulição de um líquido, mais (fortes ou fracas) serão suas forças intermoleculares. b) As substâncias que têm forças intermoleculares fortes têm (altas ou baixas) pressões de vapor. c) As substâncias cujas pressões de vapor são altas têm, correspondentemente, pontos de ebulição (altos ou baixos). d) A pressão é vapor de um líquido (é afetada ou não é afetada) pelo aumento da área superficial do líquido. e) O ponto de ebulição da água no cume do monte Everest é (maior ou menor) que ao nível do mar. Explique suas respostas. RESPOSTA: a) Fortes. Um ponto de ebulição mais alto significa que as moléculas do líquido estão interagindo mais fortemente umas com as outras, dificultando a separação para o estado gasoso. b) Baixas. As interações intermoleculares mais fortes dificultam a passagem das moléculas para o estado gasoso, o que diminui a quantidade de moléculas no estado gasoso em equilíbrio com o estado líquido. c) Baixos. A pressão de vapor alta significa que as interações entre as moléculas no estado líquido são fracas. Isso por sua vez diminui o ponto de ebulição. d) Não é afetada. A pressão de vapor de um líquido é afetada apenas pela temperatura. e) Menor. O ponto de ebulição é a temperatura na qual a pressão de vapor se iguala à pressão atmosférica. Como a pressão atmosférica em grandes altitudes é menor, esse ponto é alcançado à uma temperatura mais baixa. 02. Uma mistura reacional contendo 0,40 mol de H2 e 1,60 mol de I2,a 1150oC, foi introduzida em um reator de 2,00 L. No equilíbrio, 95% do gás hidrogênio reagiu. a) Calcule a constante de equilíbrio da reação H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) a 1150oC. b) Calcule a energia livre padrão da reação na mesma temperatura. RESPOSTA: a) Montando a tabela do equilíbrio, temos: H2 (g) +I2 (g) 2 HI(g) início 0,4 mol 1,6 mol 0 reage/forma 0,38 mol 0,38 mol 0,76 mol equilíbrio 0,02 mol 1,22 mol 0,76 mol As concentrações de equilíbrio são: [H2]= 0,02 mol/ 2L = 0,01 mol/L [I2]= 1,22 mol/ 2L = 0,61 mol/L [HI]= 0,76 mol/ 2L = 0,38 mol/L K = Kc pois, para esta reação, ∆n(g) = zero. K = = K = 23,67 b) ln K= ∆Gor = - RT ln K Logo: ∆Gor = - 8,3145 JK-1 mol-1 1423 K ln23,67 ∆Gor = -37437 Jmol-1ou ∆Gor = -37,4 kJmol-1 03. Considere uma solução aquosa 0,50 M de amônia (NH3) a 25ºC: a) Calcule o pH da solução. b) Calcule o Kb da amônia a 95oC. RESPOSTA: a) A reação que representa o equilíbrio da amônia em água é: NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + -OH(aq) Para descobrir o valor de pH, vamos utilizar a tabela de equilíbrio: NH3(aq) H2O(l) NH4+(aq) -OH(aq) Início: 0,5 1 0 0 Variação: -x 1 +x +x Equilíbrio: 0,5-x 1 x x Como Kb é pequeno, 0,5 – x é aproximadamente igual a 0,5. A expressão de K fica: 1,8 x 10-5 = x2/0,5. Logo: x = 3 x 10-3 M. pOH = -log [OH-]; pOH = 2,52 e pH = 14,00 - 2,52 = 11,48. b) Para calcularmos o Kb nessa temperatura iremos aplicar a equação de van´t Hoff. Na equação se faz necessário o valor do ∆H° da reação, que pode ser obtido de: ∆Hr0 = Σ n ∆Hf0 prod - Σ n ∆Hf0 reag = [(-132,51) + (-229,99)] - [(-80,29) + (-285,83)] ∆Hr0 = 3,62 kJ mol-1 ln(K2/K1) = 3620/8,314 [(1/298)-(1/368)] = 0,28; K2/K1 = e^0,28 = 1,32; K2 = 1,32 x (1,8x10-5) = 2,4 x 10-5 04. Considerando soluções 0,1 M de NaF (aq), KCN (aq) e CH3NH3Cl (aq): a) Escreva a equação química que representa a dissociação de cada um dos sais em água. b) Coloque as soluções acima por ordem crescente de valor de pH. Justifique sua resposta. RESPOSTA: a) NaF (aq)→ Na+(aq) + F-(aq) KCN (aq) →K+(aq) + CN-(aq) CH3NH3Cl (aq) → CH3NH3+(aq) +Cl-(aq) b) NaF (aq) → Na+(aq) + F-(aq) O íon F-(aq) é base conjugada de um ácido fraco (HF), logo produz uma solução básica (pH>7). KCN (aq) → K+(aq) + CN-(aq) O íon CN-(aq) é base conjugada de um ácido fraco (HCN), logo produz uma solução básica (pH>7). Quanto menor for a contante de acidez (Ka) mais fraco será o ácido e mais forte será a sua base conjugada. Como HCN tem um Ka menor que o HF, o HCN será o ácido mais fraco, e consequentemente, CN- será uma base mais forte que F-. Ou seja, a solução de KCN terá um pH maior que a solução de NaF. CH3NH3Cl (aq) → CH3NH3+(aq) +Cl-(aq) O íon CH3NH3+(aq) é ácido conjugado de uma base fraca (CH3NH2), logo produz uma solução ácida (pH<7). Por ordem crescente de pH: CH3NH3Cl (aq) < NaF (aq) < KCN (aq) 05. As pedras dos rins são pequenas massas duras que se formam, usualmente a partir dos sais minerais da urina como os oxalatos. a) Qual a solubilidade molar do oxalato de magnésio, MgC2O4, na água? b) Se a concentração de íons magnésio, Mg2+, dos fluidos liberados pelos rins é 0,02 mol.L-1 e a concentração de oxalato, C2O42-, é 0,035 mol.L-1, será que o oxalato de magnésio precipita? RESPOSTA: Kps = 8,51x10-5 a) A solubilidade molar do oxalato de magnésio é igual à concentração molar dos seus íons no equilíbrio: MgC2O4(s) Mg2+(aq) + C2O42-(aq) Kps = [Mg2+][C2O42-] 8,51x10-5 = s x s s = (8,51 x10-5)1/2= 9,23 x 10-3 mol.L-1 b) Qps = [Mg2+][C2O42-] = 0,02 x 0,035 = 7x10-4 Haverá formação de precipitado de oxalato de magnésio, uma vez que o quociente de solubilidade, Qps, é maior do que o produto de solubilidade, Kps. Dados: Massas molares: C= 12,0 g/mol; H= 1,0 g/mol; O = 16,0 g/mol; N = 14,0 g/mol, K = 39,0 g/mol; He = 4,0g/mol. Densidade: Água = 1,00 g.cm-3. -1 -1 -1 -1R =8,314 J mol K = 0,082 Latm mol K , F = 9,65 x 104 C mol–1; 1 bar ≈1 atm; 1 atm = 1,01325 x 105 Pa; 1 Torr = 133,3 Pa; 1 atm = 760 Torr; 1 L.atm = 101,325 J; 1 cal = 4,184 J; 1 L = 10-3 m3; 1 C = 1 A. s; 1 J = 1 C. V Capacidade calorífica para a água: C = 4,18 J. K-1. g-1 = 75, 3 J. K-1. mol-1. Capacidades caloríficas específicas para gases: Moléculas Monoatômicas: Cv, m = 3/2 R; Cp,m = 5/2 R; Moléculas Poliatôm. lin.: Cv, m = 5/2 R; Cp,m = 7/2 R; Moléculas Poliatôm. não-lin: Cv, m = 3 R; Cp,m = 4 R; ∆H° fusão para a água = 6,01 kJ.mol-1; ∆H° vaporização para a água = 44,01 kJ.mol-1 Constantes de equilíbrio a 298K: Ka HF = 3,5 x 10-4 Ka HCN = 4,9 x 10-10 KbNH3 = 1,8 x 10-5 Kb CH3NH2 = 3,6 x 10-4 Kps Mg C2O4 = 8,5 x 10-5 Dados termodinâmicos a 298K: Substância ( )10 molkJ −∆ fH ( )110 molKJ −−mS ( )10 molkJ −∆ fG ( )11, molKJ −−mpC H2O (l) -285,83 69,91 -237,13 75,29 H2O (g) -241,82 188,83 -228,57 33,58 NH3 (aq) -80,29 111,3 -26,50 - NH4+ (aq) -132,51 113,4 -79,31 - -OH (aq) -229,99 -10,75 -157,24 - Equações:
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