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22/11/2016 1 ÁCIDOS E BASES ÁCIDOS E BASES DE LEWISDE LEWIS • Ácido de Lewis: receptor de par de elétrons. • Base de Lewis: doador de par de elétrons. • Observe: os ácidos e as bases de Lewis não precisam conter prótons. • Conseqüentemente, a definição de Lewis é a definição mais geral de ácidos e bases. ÁcidosÁcidos e Bases de Lewise Bases de Lewis 22/11/2016 2 • Os ácidos de Lewis geralmetne têm um octeto incompleto (por exemplo, BF3). • Os íons de metal de transição geralmente são ácidos de Lewis. • Os ácidos de Lewis devem ter um orbital vazio (para o qual os pares de elétrons possam ser doados). ÁcidosÁcidos e Bases de Lewise Bases de Lewis Hidrólise de íons metálicos ÁcidosÁcidos e Bases de Lewise Bases de Lewis 22/11/2016 3 22/11/2016 4 • Os íons metálicos são carregados positivamente e atraem moléculas de água (através dos pares livres no O). • Quanto maior a carga, menor é o íon metálico e mais forte á a interação M-OH2. • Os íons metálicos hidratados agem como ácidos: Fe(H2O)63+(aq) Fe(H2O)5(OH)2+(aq) + H+(aq) Ka = 2 x 10-3 Hidrólise de íons metálicos EXEMPLO DE ÁCIDO DE LEWIS 22/11/2016 5 22/11/2016 6 ORBITAIS ORBITAIS DE FRONTEIRADE FRONTEIRA (HOMO E LUMO) (HOMO E LUMO) ÁcidosÁcidos e Bases de Lewise Bases de Lewis NHNH33 + BF+ BF3 3 = F= F33BB-NHNH44++ 22/11/2016 7 DIAGRAMA DIAGRAMA SIMPLIFICADO DESIMPLIFICADO DE ORBITAIS ORBITAIS DE FRONTEIRADE FRONTEIRA (HOMO E LUMO) (HOMO E LUMO) ÁcidosÁcidos e Bases de Lewise Bases de Lewis NHNH33 + H+ H+ + = NH= NH44++ ÁcidosÁcidos e Bases de Lewise Bases de Lewis 22/11/2016 8 EFEITO DO SOLVENTE 22/11/2016 9 22/11/2016 10 EFEITO DO SOLVENTE Suporte espectroscópico para as interações de orbitais de fronteira • Transições eletrônicas nos adutos I2: 22/11/2016 11 22/11/2016 12 22/11/2016 13 22/11/2016 14 ÁCIDO E BASES DUROS E MACIOS 22/11/2016 15 22/11/2016 16 POLARIZABILIDADEPOLARIZABILIDADE REGRAS DE FAJAN: -CÁTIONS PEQUENOS E COM CARGA ELEVADA POSSUEM GRANDE CAPACIDADE POLARIZADORA = ÁCIDOS DUROS - ÀNIONS COM GRANDES OU COM CARGAS ELEVADAS SÃO FÁCILMENTE POLARIZADOS = BASES MACIAS A) BAIXA POLARIZABILIDADE B) ALTA POLARIZABILIDADE 22/11/2016 17 = (I – Ea) = 2 Ea = A = (I + Ea) / 2 Eletronegatividade absoluta = dureza absoluta 22/11/2016 18 Eletronegatividade absoluta dureza absoluta 22/11/2016 19 22/11/2016 20 Questões sobre ácidos e bases duros e macios. 1) Considerando conceitos de ácidos e bases duros e macios (tabelas: 4.3; 6.16 e B5), responda: a) O íon Cu2+ reage mais favoravelmente com OH- ou NH3? Com O2- ou S2- ? b) O íon Fe3+ reage mais favoravelmente com OH- ou NH3? Com O2- ou S2- ? c) O íon Ag+ reage mais favoravelmente com NH3 ou PH3 ? d) Quem reage mais favoravelmente com CO : Fe ; Fe2+ ou Fe3+ ? 2) Considere os íons OH- e S2- . a) Com qual destes íons é mais provável a formação de sais insolúveis com íons de metais de transição com carga +3? b) Com qual destes íons é mais provável a formação de sais insolúveis com íons de metais de transição com carga +2? 22/11/2016 21 [Ni(H2O)6]2+(aq) + 6NH3 [Ni(NH3)6]2+(aq) + 6H2O(l) Kf = 4 × 108 [Ni(H2O)6]2+(aq) + 3en [Ni(en)3]2+(aq) + 6H2O(l) Kf = 2 × 1018 • Agentes seqüestradores são agentes quelantes que são usados para a remoção de íons metálicos não necessários. • Na medicina, os agentes seqüestradores são usados para a remoção seletiva de íons metálicos tóxicos (por exemplo, Hg2+ , Cd2+ e Pb2+), enquanto os metais biologicamente importantes são deixados. LigantesLigantes com com maismais de um de um átomoátomo doadordoador 22/11/2016 22 LigantesLigantes com com maismais de um de um átomoátomo doadordoador 22/11/2016 23
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