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Titulação Redox PROCESSOS ELETROQUÍMICOS E CORROSÃO PROF. ANDERSON GOMES Reações Redox Laranja Verde 3 CH3CH2OH + 2 K2Cr2O7 + 8 H2SO4 3 CH3COOH + 2 Cr2(SO4)3 + 2 K2SO4 + 11 H2O Agente redutor - Sofre oxidação para promover uma redução. Teste do Bafômetro Agente Oxidante - Sofre redução para promover uma oxidação. Quanto maior Eº mais forte é o agente oxidante Quanto menor Eº mais forte é o agente redutor. Volumetria de Oxirredução Titulante -Agente Redutor ou Oxidante. Titulado -Agente Redutor ou Oxidante – solução problema. Reação Redox Titulante - Ácido ou Base. Titulado - Ácido ou Base– solução problema. Reação Ácido Base Análise quantitativa volumétrica baseada na reação de óxido redução – transferência de elétrons (variação do nox das substâncias envolvidas). Perfil da Curva de Titulação Redox Curva da Titulação Redox Reação da Titulação Ácido Base Construção da Curva de Titulação Redox O potencial durante a titulação é determinado utilizando a equação de Nernst. Considere o par Redox abaixo: Espécie reduzida Espécie Oxidada Coeficiente Estequiométrico Coeficiente Estequiométrico Construção da Curva de Titulação Redox Após o ponto de Equivalência No ponto de Equivalência Antes do ponto de Equivalência E = (ne1 Eº1 + ne2 Eº2)/ne1+ne2 E = Eº + (0,0257/n) ln [oxi]a/[red]b Utilizando a concentração do titulado. Utilizando a concentração do titulante E = Eº + (0,0257/n) ln [oxi]a/[red]b Exemplo 1: Considere a titulação de 100,0 mL de Fe2+ 0,100 M com Ce4+ 0,100 M; em uma solução com H2S04 0,5 M. DADOS: Fe3+ + e- ⇌ Fe2+ E°= 0,700 V ; Ce4+ + e- ⇌ Ce3+ E°= 1,46 V . Calcule o potencial após adição dos seguintes volumes de titulante: a) 0,0 mL b) 20,0 mL c) 100 mL d) 101 mL Exemplo 2: Indicadores para Reações Redox Não Específicos – São indicadores que apresentam sensibilidade ao potencial do meio a ser titulado. A cor só é observada quando a espécie reduzida encontrasse com concentração < a 10%. Indicadores para Reações Redox Indicadores para Reações Redox . Reação reversível; . Mudança de cor é pronunciada; . Soluções estáveis. Indicador ideal • 1,10 - Fenantrolina Íon Complexo Indicadores para Reações Redox Específicos – São indicadores que apresentam sensibilidade a algum analíto do meio. • Em excesso de íon I3 - a coloração apresentada é azul, no entanto na presença de agentes oxidante é verificado uma solução incolor. . O amido é um indicador muito empregado para titulações envolvendo iodo: Triodeto – solúvel em água. Aplicações da Titulação Redox Determinação de Iodo no sal de cozinha -Iodometria- Tireoide Inflamada Concentração de Iodo permitida: 20 – 60 ppm Titulante: Na2SO3 (0,005 N) – Padronizada. Indicador: Amido Reagentes: H2SO4 e KI. 1º Reação (antes da titulação): 2º Reação (Quando começa a titulação): (Observação): Salina Aplicações da Titulação Redox • Cálculos Converter os ml de tiossulfato gastos em mg de iodo e mg de iodato de potássio, por quilograma de sal, usando as seguintes fórmulas : Concentração de KIO3 (em ppm) = V x N x f x meq M Onde: V = volume gasto na titulação de KIO3 N = normalidade da Solução de Tiossulfato de sódio (0,005 N) f = fator da solução do Tiossulfato de sódio meq = miliequivalente-grama do Iodato de potássio (35,665 mg) M = massa da amostra em Kg (0,010 Kg) Substituindo-se os valores: Determinação da concentração de Vitamina C -Iodimetria- Titulante –Solução de I2/KI. Determinação Direta. Titulado –solução contendo ácido acórbico – solução problema. Reação Redox Oxidado O Excesso de iodo é complexado com amido. Íon Permanganato Indicadores Específicos ROXO MARROM INCOLOR VERDE Aplicações da Titulação Redox Permanganimetria – DETERMINAÇÃO DE FERRO Titulante: KMnO4 – Padronizada. (PADRONIZA COM Na2C2O4) Indicador: MnO4 - Reagentes: Ácido sulfúrico e Amostra de Ferro. Aplicações da Titulação Redox
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