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1 Engenharia Alimentar Processamento Geral de Alimentos LIOFILIZAÇÃO ESAC - Ivo Rodrigues 2008 LIOFILIZAÇÃO Definição: A liofilização remove a água e outros solventes do produto congelado pelo processo de sublimação. A sublimação ocorre quando a água no estado sólido é convertida directamente em vapor de água, sem passar pelo estado líquido. 2 LIOFILIZAÇÃO Fundamentos da Liofilização: a liofilização só pode ocorrer quando a temperatura e a pressão parcial do vapor da água forem inferiores às do ponto triplo da água (610 Pa à temperatura de 0,01 ºC, para a água pura) LIOFILIZAÇÃO Fundamentos da Liofilização: 3 LIOFILIZAÇÃO Etapas da Liofilização: - (Pré) Congelação (< 0ºC) - Secagem Primária (eliminada 90% da água – produto com 15% de humidade) - Secagem Secundária (eliminada 10% da água – água ligada – produto desidratado até 2% de humidade) LIOFILIZAÇÃO Ciclo de Liofilização: • Acondicionamento da matéria-prima Processo caro, exige matéria-prima de qualidade e a aplicação de tratamentos prévios adequados, •Selecção •Limpeza (lavagem) •Inactivação enzimática (tratamento térmico ou químico) •Preparação do produto (corte p/ produtos sólidos ou pré-concentração p/ produtos líquidos) 4 LIOFILIZAÇÃO Ciclo de Liofilização: • Congelação do produto •Cristais pequenos •Temperatura tal que permita a menor quantidade possível de água por congelar •Interna (congelação evaporativa e adiabática – 20% da água é eliminada) •Externa •Convecção forçada para legumes, carnes e pescado •Leito fluidizado para legumes de pequena dimensão •Condução (em cilindros rotativos) para alimentos líquidos •Criogénica (azoto líquido) LIOFILIZAÇÃO Ciclo de Liofilização: • Secagem primária •Sublimação do gelo controlando a pressão de vácuo e o aumento da temperatura (calor latente de sublimação – 2840 kJ/kg) • Secagem secundária •Eliminação da água ligada por evaporação a vácuo •Aumento da temperatura (20-60ºC) •Perigo de colapso •Até um conteúdo de água de 2% •Final controlado pela temperatura no produto ou pelo peso 5 LIOFILIZAÇÃO Ciclo de Liofilização: • Armazenamento do produto seco •Conteúdo residual de água no produto seco é um factor critico que afecta a vida do produto em armazenamento •Produtos higroscópicos •Sensibilidade à oxidação •Embalagem a vácuo ou em atmosfera protectora de azoto ou CO2 • Re-hidratação e utilização LIOFILIZAÇÃO Ciclo de Liofilização Como Funciona um Liofilizador? 6 LIOFILIZAÇÃO Transferência de calor e de massa: • Os perfis de temperatura e humidade no alimento, durante a liofilização, dependem dos coeficientes de transferência de calor e de massa • O calor é transferido até à frente de sublimação (fronteira entre produto seco e produto congelado) através da camada seca, da camada congelada ou de ambas, dependo da fonte LIOFILIZAÇÃO Transferência de calor e de massa: • Quando ocorre a sublimação, o vapor de água é conduzido até à superfície por um mecanismo de transferência de massa que depende da estrutura do produto desidratado. • O vapor de água é transferido desde a frente de sublimação, através do produto seco, até à superfície e retirado através do vácuo 7 LIOFILIZAÇÃO Transferência de calor e de massa Como Funciona um Liofilizador? Pressão de Vapor (mBar) Temperatura (ºC) 6.104 0 2.599 -10 1.034 -20 0.381 -30 0.129 -40 0.036 -50 0.011 -60 0.0025 -70 0.0005 -80 LIOFILIZAÇÃO Transferência de calor e de massa Como Funciona um Liofilizador? 8 LIOFILIZAÇÃO Qual o tempo de liofilização? ( )hsa TTL Ak dt dQ −= ( ) L ppAp dt dw wh − = ( ) L pp RT DA dt dw wh h − = dt dLWWA dt dw t )( 0 −= ρ dt dQ dt dw sλ 1 −= Lei de Darcy Lei de Fick (no equilíbrio a v.t.c. = v.t.m.) (variação da humidade na camada seca) (1) (2) (3) (4) (5) (v.t.c. na superfície de aquecimento do alimento) LIOFILIZAÇÃO Qual o tempo de liofilização? ( ) ( ) ( ) dt dLWWA L pp RT DA L ppAp L TTAk dt dw t wh h wh s hsa −= − = − = − −= 0 )( ρλ Substituindo na equação (5) a equação (1)… e integrando entre os limites: t = 0, L = 0 e t = t, L = Lt … 9 LIOFILIZAÇÃO Qual o tempo de liofilização? ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 222 2 0 2 0 2 0 t wh tht wh tt hsa ts t L ppD WWRTL ppp WWL TTk WW t − − = − − = − − = ρρρλ Onde: λs – calor latente de sublimação Ka – condutividade térmica da fracção seca do alimento; A – área sujeita a sublimação Ts – temperatura da superfície seca; Th – temperatura da frente de gelo L – espessura da camada seca ; p – permeabilidade da fracção seca do alimento ph- pressão de vapor do gelo na frente de sublimação; pw – pressão de vapor de água na sup. do produto D – difusividade interna do vapor de água; ρ - massa especifica do produto seco W0 – humidade inicial do produto (b.s.); Wt – humidade (b.s.) da capa seca no tempo t LIOFILIZAÇÃO Equipamentos de Liofilização Componentes de um liofilizador: • Sistema de arrefecimento do produto (pode não ter) • Equipamento para produção de vácuo • Sistema de aquecimento do produto (condução ou radiação) • Condensador frigorífico para converter o vapor produzido em gelo Sistemas descontínuos (pequena-média escala) Sistemas contínuos 10 LIOFILIZAÇÃO Métodos de Liofilização LIOFILIZAÇÃO Métodos de Liofilização 11 LIOFILIZAÇÃO Métodos de Liofilização LIOFILIZAÇÃO Métodos de Liofilização 12 LIOFILIZAÇÃO Métodos de Liofilização LIOFILIZAÇÃO Métodos de Liofilização 13 LIOFILIZAÇÃO A Liofilização é vulgarmente utilizada na: - Indústria Farmacêutica - Indústria Alimentar e ainda para: - Estabilização de Culturas Microbianas - Conservação de Animais para Exposição - Restauração de Livros - etc. LIOFILIZAÇÃO Liofilização versus Secagem em Fase Líquida 14 LIOFILIZAÇÃO Liofilização versus Secagem em Fase Líquida Vantagens: - Produtos com estrutura inalterada, fáceis de transformar em pó e de dissolver, fáceis de (re)hidratar; - Reduzidas alterações nos nutrientes, cor, aroma e gosto (alimentos) e mínima perda de actividade em materiais sensíveis ao calor (microrganismos); - Produtos liofilizados tem melhor qualidade que os mesmos produtos desidratados por outros métodos; - Processo não poluidor, água residual baixa (1 a 3%), fácil de armazenar e de transportar; LIOFILIZAÇÃO Liofilização versus Secagem em Fase Líquida Desvantagens: - Equipamento muito caro (3 vezes mais que em outros métodos de secagem), difícil de atingir a temperatura de liofilização (-60º C), bombas de vácuo muito potentes; - Custo energético muito caro (2-3 vezes mais que em outros métodos de secagem) - Processo muito demorado (mais do 24 horas) - Produtos com facilidade de hidratar e frágeis pelo que devem ser cuidadosamente embalados e armazenados. 15 LIOFILIZAÇÃO Liofilização versus Secagem em Fase Líquida Quando utilizar a liofilização? - Produtos instáveis; - Sensível ao calor; - Quando a rápida e completa re-hidratação é requerida; - Produtos de elevado valor; - Minimização do peso; - Não é aconselhável o armazenamento em refrigeração ou congelação; LIOFILIZAÇÃO 16 LIOFILIZAÇÃO