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MATERIAL DIDÁTICO QUÍMICA ANALÍTICA Impressão e Editoração 0800 042 0122 www.ipebras.com.br 2 Sumário Ementa ............................................................................................... 3 Introdução à química analítica ................................................................. 4 Química analítica quantitativa ..................................................................... 5 Química analítica qualitativa ...................................................................... 5 Definições básicas e equações químicas. ................................................... 6 Balanceamento das Equações Químicas ....................................................... 9 Reação química e energia ..................................................................... 10 A energia das reações químicas ............................................................... 11 A energia química ................................................................................. 12 A velocidade das reações químicas ............................................................ 13 Fatores que interferem na velocidade da reação química ................................... 13 Superfície de contato ............................................................................. 14 Valência e oxidação ............................................................................. 15 Soluções aquosas de substâncias inorgânicas ......................................... 19 Equilíbrio Químico ................................................................................ 19 Equilíbrio Homogêneo ............................................................................ 20 Equilíbrio Heterogêneo ........................................................................... 21 Constante de equilíbrio químico ................................................................ 21 Constante de Equilíbrio em Termos das Pressões Parciais (Kp) ......................... 22 Grau de equilíbrio (α) ............................................................................. 23 Princípio de Le Chatelier ......................................................................... 24 Efeito da temperatura ............................................................................ 25 Efeito da concentração ........................................................................... 25 Ácidos e Bases .................................................................................. 26 Conceitos de ácidos e bases.................................................................... 27 Identificação de ácidos e bases ................................................................ 28 ÁCIDOS ............................................................................................ 31 BASES ............................................................................................. 32 ÓXIDOS ............................................................................................ 33 SAIS ................................................................................................. 33 O que são ácidos e bases ........................................................................ 36 Produto de Solubilidade .......................................................................... 38 Referências Bibliográficas: ................................................................... 44 3 Ementa Equilíbrio químico. Equilíbrio ácido - base. Equilíbrio iônico de sais pouco solúveis. Óxido-redução. Química analítica qualitativa. Química analítica quantitativa. OBJETIVOS Dispor de espírito de responsabilidade, observação e crítica. embasar-se para o entendimento dos fenômenos naturais. Obter subsídios para o estudo de outras disciplinas. Entender que o meio biológico é formado pelo sistema biológico, físico e químico. 4 Introdução à química analítica A química analítica é o segmento da química que atua na separação, identificação e determinação quantitativas ou qualitativas dos componentes de uma amostra através do desenvolvimento de métodos e procedimentos para que essa determinação seja possível. Trata-se de uma ciência de medições que envolve um conjunto de ideias, métodos e procedimentos para que ocorra a caracterização e identificação da quantidade de componentes de compostos químicos conhecidos ou não em uma amostra. Estas técnicas e métodos são utilizados na indústria, medicina e em diversos outros segmentos, como, meio ambiente, agricultura, geologia, engenharias e biologia por exemplo. Termos usuais: utilizamos termos específicos na química analítica, para que seja facilitado o entendimento, vejamos as definições desses termos: Amostra: porção representativa da espécie ou composto a ser analisado. Analito: produto químico de espécies já analisadas. Técnica: conjunto de informações escolhidos para definir a análise de uma amostra Método: conjunto de operações e técnicas para definir o composto de interesse. Análise: estudo de uma amostra para determinar sua composição. Laboratório de análises químicas. Foto: Matej Kastelic / Shutterstock.com A Química Analítica se subdivide em dois tipos: Química analítica quantitativa e Química analítica qualitativa. 5 Química analítica quantitativa São métodos e procedimentos que visam determinar a quantidade dos componentes desejados dentro de uma amostra. Podem ser feitos procedimentos utilizando doseamentos, determinação de traços de determinadas substâncias através de métodos clássicos ou instrumentais. Os principais métodos empregados na análise quantitativa são: gravimetria, titrimetria e titulação volumétrica. Química analítica qualitativa São métodos e procedimentos que visam determinar quais as espécies presentes em uma dada amostra. Para isto são utilizados métodos e procedimentos físico, químicos e físios – químicos que identificam os elementos, íons e moléculas que formam a amostra de interesse. Métodos de análise Podem ser classificados em Métodos Clássicos, Métodos Instrumentais. Métodos Clássicos Utilizados para análises esporádicas, com baixo custo, com equipamentos e vidrarias de fácil aquisição e é possível realizar macro análises. Os métodos clássicos são largamente utilizados devido à relativa simplicidade com que são realizados e obtenção de resultados confiáveis. Métodos Instrumentais É aconselhável para análises rotineiras, possui equipamentos de custo elevado e requer profissionais capacitados para realizar as análises, os equipamentos analíticos requerem calibração e é amplamente utilizada na indústria e em laboratórios. Fatores importantes para a escolha da técnica Para se definir qual técnica analítica deve-se utilizar para realizar determinada análise, existem alguns fatores que devem ser considerados, são eles: Natureza da Análise: Elemental ou molecular; Repetitiva ou intermitente; 6 Especificidade do analito: se radioativo, por exemplo; Interferências: similaridade de elementos; Prioridade: Determinar corretamente a ordem dos elementos a serem analisados; Equipamentos e vidrarias: Verificar se há disponibilidade de todos os equipamentos e vidrarias para realizar as técnicas. Infraestrutura e Insumos: Verificar a disponibilidade de todos os reagentes, água, energia elétrica, gás, bancadas, capelas, fornos,etc., para realizar os métodos sem surpresas desagradáveis durante o percurso; Existem diversas fórmulas e cálculos que são utilizados na química analítica, a fim de obter-se resultados os mais precisos possíveis. Dentre os principais cálculos utilizados estão: valor médio, mediana, cálculos de concentração, cálculos de erros, cálculos de volume e massa, etc. Definições básicas e equações químicas. Equações químicas A equação química é a forma de se descrever uma reação química que envolve os reagentes e produtos. As equações químicas são representações gráficas das reações químicas que ocorrem entre os diversos elementos presentes na Tabela Periódica. Elas são formadas por átomos, moléculas, e se apresentarem íons são chamadas de equações iônicas: H2(g) + O2(g) → H2O (l) – equação comum H+ + OH-→ H2O – equação iônica Observe que os elementos que estão à esquerda da seta são denominados reagentes, os quais participam das reações químicas, enquanto aqueles que estão à direita são chamados de produtos, ou seja, as substâncias que são formadas a partir dessa reação. 7 Representação de uma Equação Química: Reagentes → Produtos Símbolos e números são utilizados para descrever os nomes e as proporções das diferentes substâncias que entram nessas reações. Os reagentes são mostrados no lado esquerdo da equação e os produtos no lado direito. Não é criada e nem destruída matéria em uma reação, os átomos somente são reorganizados de forma diferente, por isso, uma equação química deve ser balanceada: o número de átomos da esquerda precisa ser igual o número de átomos da direita. Sendo assim, balancear uma equação é fazer com que ela entre em equilíbrio. Exemplo de uma Equação Química não equilibrada: H2 + Cl2 → HCl Repare que a equação acima está desbalanceada, pois temos nos reagentes (H2 e Cl2) dois átomos de cada elemento, e no produto (HCl) somente uma molécula. Exemplo de uma Equação Química equilibrada: H2 + Cl2 → 2 HCl Agora, a equação está balanceada com a adição do coeficiente 2 nos produtos que indica a existência de duas moléculas de ácido clorídrico (HCl), esse número que antecede o elemento, no caso o número 2, é chamado de coeficiente estequiométrico. A função desse coeficiente é indicar a quantidade de cada substância que participa da reação. Podemos saber praticamente tudo sobre uma reação química através de sua equação, ela pode oferecer, por exemplo, as seguintes informações através de símbolos tais como: 8 Quan do à reação é reversível: ↔ Presença de luz: λ Catalisadores ou aquecimento: ? Formação de um precipitado: ↓ Fique atento, pois alguns símbolos são utilizados nas equações para indicar determinadas ações que ocorrem: Quando ocorre a reação química dos elementos: + Sentido que ocorre a reação química e indica o que será produzido: → Quando há presença de catalisadores ou aquecimento: ∆ Quando há formação de um sólido que se precipita: ↓ Quando a reação é reversível: ↔ Quando há presença de luz: λ Elemento no estado gasoso: (g) Elemento no estado sólido: (s) Elemento no estado de vapor: (v) Elemento no estado líquido: (l) Presença de solução aquosa: (aq) A Equação Química pode ainda demonstrar o estado físico do átomo participante da reação, através das letras respectivas entre parênteses: Gás (g) Vapor(v) Líquido(l) Sólido(s) Cristal (c) A presença de átomos, íons ou moléculas em solução aquosa é representada pela abreviatura: (aq). Tipos de Equações Químicas As classificações das equações químicas são determinadas pelo tipo de reação química que ocorre, classificadas de quatro maneiras: Reações de Síntese ou Adição (A+B → AB): reação entre duas substâncias gerando uma nova e mais complexa, por exemplo: C + O2 → CO2. 9 Reações de Análise ou de Decomposição (AB → A+B): ao contrário da reação de adição, essa reação ocorre de modo que uma substância composta se divide em duas ou mais substâncias simples, por exemplo: 2HGO → 2HG + O2. Reações de Deslocamento ou de Substituição ou de Simples Troca (AB+C → AC+B ou AB+C → CB+A): corresponde a reação entre uma substância simples e outra composta, resultando na variação da substância composta em simples, por exemplo: Fe + 2HCL → H2 + FeCl2. Reações de Dupla-Troca ou de Dupla Substituição (AB+CD → AD+CB): reação entre duas substâncias compostas que trocam entre si os elementos químicos, resultando em duas novas substâncias compostas, por exemplo: NaCl + AgNO3 → AgCl + NaNO3. Exemplos de Equações Químicas Veja abaixo alguns exemplos de equações químicas: C (s) + O2 (g) → CO2(g) 2H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (l) Zn + CuSO4 → ZnSO4 + Cu Balanceamento das Equações Químicas O balanceamento das equações químicas demostra sua estabilidade e equilíbrio, uma vez que deve conter o mesmo número de átomos de cada elemento em ambos os lados da equação. Os coeficientes estequiométricos são os números que aparecem na frente dos elementos, indicando quantos átomos existem na reação. Quando o coeficiente for 1 geralmente ele fica subentendido e não aparece descrito. De tal modo, podemos dizer que as fórmulas (H2, O2, C2, H2O, HCl, CaO, etc.) oferecem um sentido qualitativo, enquanto os coeficientes dão o sentido quantitativo das equações químicas. 10 Para que uma equação química fique balanceada, devemos atentar para a “Lei da Conservação de Massa” de Lavoisier a qual postula: “Na natureza nada se cria, nada se perde, tudo se transforma” donde “A soma das massas das substâncias reagentes é igual à soma das massas dos produtos da reação”. Para entender melhor esse conceito, vejamos o exemplo abaixo: Al+O2 → Al2O3 Para balancear a equação química acima, primeiramente devemos escolher o elemento que surge somente uma vez na primeira e na segunda parte da equação, sendo que nesse caso é igual para o Alumínio (Al) e o Oxigênio (O). Observado isso, devemos escolher o elemento com índices maiores, nesse caso, o oxigênio (O), com 2 (no primeiro membro) e 3 (no segundo membro). Por conseguinte, devemos transpor os índices do primeiro e do segundo membro, usando-os como coeficientes. Logo, para que a equação acima fique balanceada devemos acrescentar os coeficientes 4 (2.2=4) e 2 na frente do elemento alumínio (Al) no primeiro e no segundo membro respectivamente, e ainda, o 3 no oxigênio (O) do primeiro membro. Assim, o número de total de átomos de cada elemento da reação química fica balanceado no 1° e 2° membro da equação: 4Al + 3O2 → 2Al2O3 Reação química e energia Termoquímica é o ramo da termodinâmica que estuda as variações de energia que acompanham as reações químicas. Uma reação química indica o rearranjo de elétrons e núcleos de uma estrutura, para constituir uma nova estrutura. As transformações estruturais são seguidas de absorção ou escape de energia sob várias formas. Energia de um sistema é quando o sistema é capaz de executar trabalho. A energia pode se apresentar de várias formas. 11 O calor é um exemplo de energia. Uma quantidade de calor é mensurada em joule, ou em: – Caloria (cal): é a quantidade de calor fornecida a 1g de água para elevar sua temperatura em 1°C. 1cal = 4,185J – Quilocaloria (kcal ou Cal) = 1000 calorias Calor específico é a quantidade de calor, característica de cada substância,necessária para que 1g de substância sofra variação de temperatura de 1°C. O calor específico do ferro é aproximadamente 0,11cal/g.°C, isto é, 1g de ferro necessita de 0,11cal para elevar sua temperatura de 1°C. A capacidade térmica de uma substância é equivalente ao calor específico multiplicado pela massa de substância (m . c). A capacidade térmica é o quociente entre a quantidade Q de calor recebida ou cedida por um corpo e a correspondente variação de temperatura. Lei de Dulong e Petit “Para muitos elementos sólidos, a capacidade térmica atômica é aproximadamente 6,4.” Onde: A = massa molar do elemento c = calor específico A energia das reações químicas Nenhum átomo “surge do nada” ou “desaparece” durante uma reação química. Se reações químicas são apenas um rearranjo de átomos, então, de onde vem a energia envolvida, por exemplo, numa queima? Quando uma folha de papel queima, podemos observar que sua matéria se transforma, pois ocorre uma reação química. Percebemos, também, que nessa reação há liberação de luz e calor, que são formas de energia. 12 De onde veio essa energia que foi liberada? Por que ela foi liberada? Pode haver uma reação que, ao invés de liberar, absorva calor? A energia química As substâncias possuem certa quantidade de energia armazenada, denominada energia química. Essa energia é proveniente de suas ligações químicas e das forças de atração e de repulsão entre os átomos que a compõem. Como cada substância possui armazenada uma quantidade de energia química específica, há uma diferença entre os conteúdos energéticos de seus reagentes e de seus produtos. Em função da energia química de reagentes e produtos, a reação pode ocorrer segundo duas formas distintas: A absorção e a liberação de energia normalmente ocorrem acompanhadas de absorção ou liberação de calor. Os reagentes ganham energia para se transformar em produtos com maior energia ou podem perder energia para se transformar em produtos com menor energia. Reações químicas que absorvem energia são chamadas endotérmicas e as que liberam energia são chamadas exotérmicas. 13 Quando os produtos possuem mais energia que os reagentes, sabemos que essas reações absorveram energia, isto é, elas normalmente ganham calor para ocorrerem. Um exemplo é a queima do açúcar para fazer a calda do pudim. Ao receber calor o açúcar se transforma em calda, e sua aparência e seu sabor mudam. Para que essa reação ocorra é necessário ceder energia ao sistema. Já nas reações exotérmicas, a energia dos reagentes é maior que a dos produtos. Normalmente, os reagentes perdem calor para que a reação ocorra, o que acontece, por exemplo, na queima do papel. É fácil verificar que o sistema está liberando energia na forma de calor e luz. É importante ressaltar que nem sempre a energia liberada e absorvida ocorre na forma de calor, um exemplo é a fotossíntese, em que a absorção de energia ocorre pela presença de luz (energia luminosa). A velocidade das reações químicas Como você já deve ter observado, algumas reações ocorrem mais rapidamente e outras mais lentamente. Portanto, as reações podem ser rápidas ou lentas e sua velocidade pode ser medida pela formação de produtos ou consumo de reagentes por unidade de tempo. Suponha que na reação do sejam formados 365 g de HCl, em 10 minutos. A velocidade dessa reação pode ser calculada dividindo-se a massa da substância pelo tempo: Essa velocidade pode ser calculada, ainda, em função dos reagentes; por exemplo, se foram consumidos 20 g de H2 nos mesmos 10 minutos, temos: As unidades utilizadas nos exemplos podem ser outras. Gramas e minuto podem ser substituídos por litro e segundo. O importante é que sejam definidas e representadas de forma compreensível. Fatores que interferem na velocidade da reação química A velocidade de uma reação química depende de vários fatores: da superfície de contato entre os reagentes, da temperatura, da concentração das substâncias reagentes da presença do catalizador. É importante conhecer os fatores que influenciam na velocidade das reações químicas, para que possam ser controladas. Um exemplo bastante elucidativo é a forma como são conservados os alimentos, pois sua deterioração ocorre através de reações químicas. 14 Superfície de contato Quanto maior a superfície de contato entre os reagentes, maior a velocidade de reação. Exemplo: os antiácidos efervescentes quando triturados se dissolvem mais rápido em água do que em forma de comprimido inteiro, isto porque a superfície de contato fica maior para reagir com a água. Concentração de reagentes Quanto maior a concentração dos reagentes, mais rápida será a reação química. Essa propriedade está relacionada com o número de colisões entre as partículas. Exemplo: uma amostra de palha de aço reage mais rápido com ácido clorídrico concentrado do que com ácido clorídrico diluído. Temperatura De um modo geral, quanto maior a temperatura, mais rapidamente se processa a reação. Podemos acelerar uma reação lenta, submetendo os reagentes a uma temperatura mais elevada. Exemplo: se cozinharmos um alimento em panela de pressão ele cozinhará bem mais rápido, devido à elevação de temperatura em relação às panelas comuns. Adição de catalisador Catalisadores são substâncias com capacidade de acelerar determinadas reações químicas. Os catalisadores interagem com os reagentes, fazendo com que a reação entre estes seja mais fácil de ocorrer, ocasionando um aumento na formação de produtos por unidade de tempo. Devido a essas características, os catalisadores são muito utilizados em indústrias químicas, pois quanto maior a velocidade de reação, mais eficiente é o processo e menor o tempo gasto para a obtenção de determinada substância. 15 Se deixarmos o peróxido de hidrogênio (H2O2) em um recipiente aberto, aos poucos vai ocorrer uma reação de decomposição em água e oxigênio: Porém, se introduzirmos no recipiente uma placa de platina, a reação ocorre muito mais rapidamente. Valência e oxidação Depois de formulada a teoria eletrônica da tabela periódica dos elementos, o conceito de valência foi revisto, de acordo com as estruturas eletrônicas e as forças interatômicas conhecidas, e a palavra foi substituída por expressões que indicam mais precisamente o tipo de ligação que se estabelece entre os átomos. Valência, segundo o conceito clássico, é a capacidade de combinação do átomo de um elemento químico, determinada pelo número de elétrons de sua camada mais externa que podem estabelecer ligação com outros átomos. A teoria da valência foi formulada no final do século XIX, baseada em regras empíricas. A valência era tradicionalmente medida com relação ao número de átomos de hidrogênio ou de cloro com os quais o elemento se combina ou que substitui num composto. Contemporaneamente, o conceito de valência foi substituído pelos de valência iônica, covalência e número de oxidação, relativos aos diferentes modos de interação entre os átomos. A palavra "valência" passou a ser usada apenas como adjetivo, em locuções como "elétron de valência", que é o elétron da camada mais externa do átomo, fracamente ligado a ele e capaz de participar de ligações químicas. Os elétrons de valência são em geral responsáveis pela formação da ligação (iônica, covalente ou metálica) com outros átomos. Numa ligação iônica, um ou mais elétrons da camada de valência são transferidos para a camada de outroátomo. Numa ligação covalente, por sua vez, há um compartilhamento de elétrons entre os átomos ligados. Assim, um elemento é dito monovalente quando emparelha um elétron; bivalente, quando emparelha dois; e assim sucessivamente. Em ligações covalentes, as valências do oxigênio, nitrogênio e carbono são, respectivamente, 2, 3 e 4, porque os átomos desses elementos emparelham dois, três e quatro elétrons quando se combinam com o hidrogênio. Pode-se explicar as valências dos elementos nos compostos iônicos, como no NaCl, CaBr2 e AlF3, do seguinte modo: cloro (Cl), bromo (Br) e flúor(F) são monovalentes porque, quando se combinam, ganham um elétron; o sódio (Na) é monovalente, o cálcio (Ca) é divalente e o alumínio (Al) é trivalente porque, quando se combinam, ganham um, dois e três elétrons, respectivamente. Logo, a valência corresponde ao número de elétrons que um átomo perde, ganha ou emparelha quando se combina. 16 Número de Oxidação (NOX) Saber que alguns elementos de determinadas famílias na Tabela Periódica possuem o NOX fixo ajuda no cálculo do NOX dos outros elementos do composto. O número de oxidação (NOX) de um elemento é a carga elétrica que ele adquire quando faz uma ligação iônica ou o caráter parcial (δ) que ele adquire quando faz uma ligação predominantemente covalente. Isso significa que corresponde à tendência de um átomo de atrair os elétrons envolvidos nas ligações que realiza. Por isso, a maioria dos elementos químicos apresenta diversos números de oxidação, dependendo do composto que ele está formando. No entanto, existem alguns elementos, que normalmente são os mais eletropositivos ou mais eletronegativos, que apresentam o mesmo NOX em uma série de compostos diferentes. Esses elementos estão na tabela abaixo: 17 Com base nesses valores e nas regras a seguir, é possível determinar qual será o NOX dos outros elementos presentes em diferentes substâncias: O NOX de substâncias simples é sempre igual a zero. Exemplos: N2, O2, H2, Na, Fe, Al. O NOX de íons é igual a sua carga. Exemplos: Na1+: NOX= +1 O2-: NOX= -2 F1-: NOX= -1 A soma dos NOX dos elementos de um composto sempre dá igual a zero; A soma dos NOX dos elementos em um íon composto é sempre igual à carga do íon. Veja como usar essas informações para calcular o NOX de vários elementos: 1. H2SO4: 18 O NOX do H é igual a +1; O NOX do O é igual a -2; A soma dos NOX desses compostos é igual a zero; Precisamos saber apenas o NOX do enxofre (S), que chamaremos de x: 2. Na4P2O7: O Na é um metal alcalino, então seu NOX é igual a +1; O NOX do O é igual a -2; A soma dos NOX desses compostos é igual a zero; Precisamos saber apenas o NOX do fósforo (P), que chamaremos de x. Não se esquecendo de multiplicar pelo índice 2: 3. NH41+: Nesse caso temos um íon composto, então a soma dos NOX será igual à carga, que é +1: 19 Soluções aquosas de substâncias inorgânicas A análise quantitativa inorgânica baseia-se principalmente na observação de reações químicas conduzidas em soluções aquosas. Raramente são usados outros solventes, a não ser para processos e testes especiais. É, pois, importante ter um conhecimento geral das características das soluções aquosas de substâncias inorgânicas. A solução é um produto homogêneo obtido quando se dissolve uma substância (denominada soluto) num solvente (água). As substâncias podem ser classificadas em dois importantes grupos de acordo com seu comportamento quando se passa uma corrente elétrica através de suas soluções. No primeiro grupo enquadram-se as que conduzem a corrente elétrica, então as soluções sofrem alterações químicas O segundo grupo é composto de materiais que, quando dissolvidos em água, não conduzem a corrente elétrica e permanecem sem modificações. As primeiras são denominadas eletrólitos e nelas estão incluídas, com poucas exceções, todas as substâncias inorgânicas (tais como: ácidos, bases e sais); as segundas são ditas não-eletrólitos e são exemplificadas por materiais orgânicos, tais como: cana-de-açúcar, manose, glicose, glicerina, etanol e ureia. Deve-se registrar que uma substância que se comporte como um eletrólito em água, por exemplo cloreto de sódio, pode não formar uma solução condutora em outro solvente, como o éter ou o hexano. No estado de fusão, a maioria dos eletrólitos conduzirá a eletricidade. Equilíbrio Químico O equilíbrio químico ocorre quando, em uma reação reversível, a velocidade da reação direta é igual à velocidade da reação inversa. Uma vez atingido o estado de equilíbrio, as concentrações de reagentes e produtos permanecem constantes. Consideremos a equação genérica: Onde v1 é a velocidade da reação direta e v2 a velocidade da reação inversa. Esse estado é alcançado, em outras palavras, quando a concentração de reagentes e produtos permanece constante. Observe: 20 No início, v1 é o máximo porque as concentrações de A e B apresentam valores máximos, enquanto v2 é igual a zero, porque C e D ainda não foram formados. À medida que a reação ocorre, A e B diminuem, e C e D aumentam, portanto, v1 diminui e v2 aumenta, até que as duas velocidades se igualem. No instante em que v1 = v2, podemos dizer que o sistema atinge o estado de equilíbrio. Atingido o estado de equilíbrio, a reação química continua a ocorrer (nível microscópico) nos dois sentidos, com a mesma velocidade e, portanto, as concentrações de reagentes e produtos ficam constantes. Por isso, podemos dizer que o equilíbrio é um equilíbrio dinâmico. Ao considerarmos o sistema como um todo (nível macroscópico), aparentemente a reação “parou” de acontecer, porque as concentrações de reagentes e produtos permanecem inalterados indefinidamente. Para que o estado de equilíbrio possa ser atingido, é necessário que: O sistema encontre-se num recipiente fechado; A temperatura fique constante. Agora que você já sabe o que é equilíbrio químico, veja abaixo a classificação do equilíbrio, como calcular o grau dele, o Princípio de Le Chatelier e muito mais. Classificação Os equilíbrios químicos podem ser classificados em homogêneos e heterogêneos. Equilíbrio Homogêneo É aquele em que todos os participantes se encontram em uma única fase. Portanto, classificamos o sistema como sendo homogêneo. H2(g) + I2(g) 2HI(g) HCN(aq) H+(aq) + CN–(aq) 21 Equilíbrio Heterogêneo É aquele em que os participantes se encontram em mais de uma fase. Portanto, classificamos o sistema como sendo heterogêneo. C(s) + O2(g) CO2(g) Constante de equilíbrio químico As constantes de equilíbrio são determinadas com base nas concentrações, em mol/L, das espécies químicas envolvidas e são representadas por KC. Observe o exemplo a seguir: 2 Fe(s) + 3 Cu2+(aq) 2 Fe3+(aq) + 3 Cu(s) Podemos utilizar a seguinte fórmula para calcularmos o Kc: Assim: KC = [Fe 3+] 2[Cu2+] 3 Observações: a) A constante de equilíbrio Kc varia com a temperatura; b) Quanto maior o valor de Kc, maior o rendimento da reação, já que no numerador temos os produtos e no denominador os reagentes. Portanto, comparando valores de Kc em duastemperaturas diferentes, podemos saber em qual destas a reação direta apresenta maior rendimento; c) O valor numérico de Kc depende de como é escrita a equação química. 22 Por exemplo: Por este motivo devemos escrever sempre a equação química junto com o valor de Kc. d) A constante de equilíbrio é adimensional, ou seja, não possui unidade. Constante de Equilíbrio em Termos das Pressões Parciais (Kp) Quando os componentes do equilíbrio são substâncias gasosas, além da constante Kc, podemos expressar a constante de equilíbrio em termos de pressões parciais (Kp). Assim para a reação: aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g) A constante de equilíbrio pode ser expressa na seguinte fórmula: Constante de equilíbrio em termos de pressões parciais Kp Portanto, concluímos que Kp é a razão entre o produto das pressões parciais dos produtos gasosos e o produto das pressões parciais dos reagentes gasosos, estando todas as pressões elevadas a expoentes iguais aos respectivos coeficientes, na equação química balanceada. Por exemplo: H2(g) + I2(g) 2HI(g) 23 Observação: Para equilíbrio em sistema heterogêneo, o estado sólido não participa das expressões Kp e Kc, o estado líquido participa somente de Kc, e o estado gasoso participa das duas expressões. A relação entre as constantes, KC e Kp pode ser expressa genericamente por: Onde: ^ n → variação da quantidade em mols (diferença entre a quantidade em mols dos produtos e reagentes). Kc → constante de equilíbrio em termos de concentração molar. KP → constante de equilíbrio em termos das pressões parciais. T → temperatura absoluta. R → constante dos gases. Grau de equilíbrio (α) O grau de equilíbrio é a relação entre a quantidade de matéria (em mol) que reagiu e a quantidade de matéria inicial no sistema para cada espécie. Considere o exemplo a seguir: Exemplo: Consideramos a reação x → y + z, em que, no início, encontramos 2,00 mols de x e no equilíbrio são encontrados 0,80 mols de x sem reagir. Concluímos, então, que reagiu 2,00 – 0,80 = 1,20 mols de x. O grau de equilíbrio fica: Concluindo, podemos dizer que, quanto maior o valor de α no equilíbrio, encontramos menor sobra de reagentes em maior quantidade de produtos. Quanto menor o valor de α no equilíbrio, encontramos muita sobra de reagentes e pouco produto. 24 Espontaneidade de uma reação e o valor de Kc Princípio de Le Chatelier “Quando uma força externa age sobre um sistema em equilíbrio, este se desloca, procurando anular a ação da força aplicada.” Um equilíbrio pode ser alterado por modificações nas concentrações das substâncias, na pressão ou na temperatura a) pressão sobre o sistema; b) temperatura; c) concentração dos reagentes ou produtos. Fatores que alteram o estado de equilíbrio Efeito da pressão Uma modificação na pressão em um sistema só altera o equilíbrio quando há variação do(s) coeficiente(s) estequiométrico(s) dos gases nos produtos em relação aos reagentes. De maneira geral: Aumento da pressão favorece o sentido com menor quantidade em mol de gás (menor volume) Diminuição da pressão favorece o sentido com maior quantidade em mol de gás (maior volume) Exemplo: 25 Efeito da temperatura O aumento de temperatura de um sistema em equilíbrio favorece mais o sentido da reação endotérmica. A diminuição de temperatura de um sistema em equilíbrio, no entanto, favorece o sentido da reação exotérmica. Lembre-se de que ΔH >0 indica que o processo é endotérmico, já ΔH < 0, que o processo é exotérmico. Exemplo: Considerando a reação hipotética, sob pressão e concentração constantes: A(g) ⟺ B(g), ΔH > 0 (reação endotérmica) ➢ Se aumentarmos a temperatura, o equilíbrio se desloca para direita e o rendimento aumenta. ➢ Se diminuirmos a temperatura, o equilíbrio se desloca para esquerda. Agora, seja a reação hipotética, sob pressão e concentração constantes: B(g) ⟺ A(g), ΔH < 0 (reação exotérmica) ➢ Se aumentarmos a temperatura, o equilíbrio se desloca para esquerda e o rendimento diminui. ➢ Se diminuirmos a temperatura, o equilíbrio se desloca para a direita e o rendimento aumenta. Efeito da concentração A adição de uma substância (reagente ou produto) em um equilíbrio, de modo geral, favorece o sentido de consumo dessa substância. Analogamente, a remoção de uma substância em um equilíbrio, de modo geral, favorece o sentido da formação dessa substância. Efeito do catalisador Os catalisadores aceleram igualmente as reações direta e inversa, de forma que nenhum dos sentidos do equilíbrio é favorecido. A presença de um catalisador fará com que o sistema atinja o equilíbrio mais rapidamente. 26 Ácidos e Bases As duas funções mais importantes da química: ácidos e bases. São os grandes pilares de toda a vida de nosso planeta, bem como da maioria das propriedades do reino mineral. Íons carbonatos e bicarbonatos (ambos básicos) estão presentes na maior parte das fontes de água e de rochas, junto com outras substâncias básicas como fostatos, boratos, arsenatos e amônia. Em adição, vulcões podem gerar águas extremamente ácidas pela presença de HCl e SO2. A fotossíntese das plantas pode alterar a acidez da água nas vizinhanças por produzir CO2, a substância geradora de ácido mais comum na natureza. A fermentação do suco de frutas pode vir a produzir ácido acético. Quando utilizamos nossos músculos em excesso sentimos dores provocados pela liberação de ácido lático. Com tamanha frequência em nosso ambiente, não é de se espantar que os ácidos e bases tenham sido estudados por tantos séculos. Os próprios termos são medievais: “Ácido” vem da palavra latina “acidus”, que significa azedo. Inicialmente, o termo era aplicado ao vinagre, mas outras substâncias com propriedades semelhantes passaram a ter esta denominação. “Álcali”, outro termo para bases, vem da palavra arábica “alkali”, que significa cinzas. Quando cinzas são dissolvidas em água, esta se torna básica, devido a presença de carbonato de potássio. A palavra “sal” já foi utilizada exclusivamente para referência ao sal marinho ou cloreto de sódio, mas hoje tem um significado muito mais amplo. Os íons hidrônio e hidróxido A água é uma substância deveras bizarra. Entre várias propriedades anômalas, há uma de particular interesse no estudo de ácidos e bases: a auto ionização. De fato, duas moléculas de água podem interagir e produzir dois íons: um cátion, o hidrônio, e um ânion, o hidróxido. É uma reação onde ocorre uma transferência de próton de uma molécula de água para outra. A existência da auto ionização da água foi provada, ainda no século IXX, por Friedrich Kohlraush. Ele descobriu que a água, mesmo que totalmente purificada e de-ionizada, ainda 27 apresenta uma pequena condutividade elétrica. Kohlraush atribuiu esta propriedade à existência de íons na água, mais precisamente íons hidrônios e hidróxidos. A compreensão da auto ionização da água é o ponto de partida para os conceitos de ácidos e bases aquosos. Conceitos de ácidos e bases Um dos primeiros conceitos de ácidos e bases que levavam em conta o caráter estrutural das moléculas foi desenvolvido no final do século 19, por Svante Arrhenius, um químico sueco. Ele propôs que os ácidos eram substâncias cujosprodutos de dissociação iônica em água incluiam o íon hidrogênio (H+) e bases as que produzem o íon hidróxido (OH-). Este conceito, embora utilizado até hoje, tem sérias limitações: 1) Só pode ser empregado a soluções aquosas; 2) O íon H+, de fato, sequer existe em solução aquosa; 3) Não pode ser aplicado para outros solventes. 4) Segundo este conceito, somente são bases substâncias que possuem OH- em sua composição. É verdade para o NaOH, mas outras substâncias, como a amônia, não são bases de acordo com o conceito de Arrhenius. Em 1923, J.N. Bronsted, em Copenhagen (Denmark) e J.M. Lowry, em Cambridge (England) independentemente sugeriram um novo conceito para ácidos e bases. Segundo eles, ácidos são substâncias capazes de doar um próton em uma reação química. E bases, compostos capazes de aceitar um próton numa reação. Este conceito ficou conhecido como “definição de Bronsted”, pois este e seus alunos foram mais ágeis na difusão da nova ideia. Esta nova definição é bem mais ampla, pois explica o caráter básico da amônia e o caráter ácido do íon amônio, por exemplo. 28 Repare que, na reação com amônia, a água se comporta como um ácido, pois doa um próton; já na reação com o amônio, a água se comporta como uma base, pois aceita um próton deste íon. A água, portanto, é um exemplo de substância anfiprótica, isto é, moléculas que podem se comportar como um ácido ou como uma base de Bronsted. De acordo com Bronsted, a dissociação do HCl promove a formação de outro íon: o íon hidrônio Como vimos, a noção de ácidos e bases de Bronsted envolve, sempre, a transferência de um próton – do ácido para a base. Isto é, para um ácido desempenhar seu caráter ácido, ele deve estar em contato com uma base. Por exemplo: o íon bicarbonato pode transferir um próton para a água, gerando o íon carbonato. Como a reação é reversível, o íon carboxilato pode atuar como uma base, aceitando, na reação inversa, um próton do íon hidrônio – que atua como um ácido. Portanto, os íons bicarbonato e carbonato estão relacionados entre si, pela doação ou ganho de um próton, assim como a água e o íon hidrônio. Um par de substâncias que diferem pela presença de um próton é chamado de par ácido-base conjugado. Desta forma, o íon carbonato é a base conjugada do ácido bicarbonato, e o íon hidrônio é o ácido conjugado da base H2O. O íon HPO42- é a base conjugada do íon H2PO4-. Identificação de ácidos e bases Em água, alguns ácidos são melhores doadores de prótons do que outros, enquanto que algumas bases são melhores aceptoras de prótons do que outras. Por exemplo: uma solução aquosa de HCl diluída consiste, praticamente, de íons cloreto e hidrônio, uma vez que quase 100% das moléculas do ácido são ionizadas. Por isso, este composto é considerado um ácido de Bronsted forte. 29 Em contraste, uma solução diluída de ácido acético contém apenas uma pequena quantidade de íons acetato e hidrônio – a maior parte das moléculas permanece na forma não ionizada. Este composto é, portanto, considerado um ácido Bronsted fraco. De acordo com o modelo de Bronsted, um ácido doa um próton para produzir uma base conjugada. Entretanto, esta base conjugada pode vir a aceitar o próton de volta, retornando ao ácido conjugado. A espécie capaz de se ligar mais fortemente ao próton é que vai determinar a força do ácido ou da base. Portanto, a) Quanto mais forte for o ácido, mais fraca é a base conjugada. Neste caso, a ligação H-A é bastante fraca, e o íon A- é estável, ou seja, é uma base fraca. b) Quanto mais fraco for o ácido, mais forte é a base conjugada. Isto significa que a ligação H-A é uma ligação forte, pois o íon A- é pouco estável e representa uma base forte, que tende a recapturar o próton. Numa solução aquosa de HCl, duas bases entrarão numa disputa pelo próton: o íon cloreto e a água. Como a água é uma base mais forte, praticamente todo o HCl perde o próton para esta. Já numa solução aquosa de ácido acético, a água sai perdendo: a base mais forte é o íon acetato! Por isso, apenas parte das moléculas deste ácido sofrem ionização. 30 Como vimos anteriormente, a água sofre um processo de autoionização, produzindo íons hidrônios e hidróxidos. Entretanto, como o íon hidróxido é uma base muito mais forte do que a água, da mesma forma que o íon hidrônio é um ácido muito mais forte, o equlíbrio é grandemente deslocado para o lado esquerdo da equação. De fato, a 25oC, apenas 2 de cada um bilhão de moléculas sofrem auto ionização. Quantitativamente, podemos descrever o processo como: Todavia, em água pura ou em uma solução aquosa diluída, o termo [H2O] é uma constante (55,5 mol/L). Desta forma, podemos simplificar a equação acima como: Keq.[H2O]2 = Kw e Kw = constante de ionização da água = [H3O+].[OH-] a 25oC, Kw = 1,008 x 10-14 M2 Esta expressão de Kw é muito importante, e deve ser memorizada, pois é através dela que todos os conceitos de pH e pOH são deduzidos. O equilíbrio da reação entre o ácido acético e a água pode ser descrito pela constante abaixo: Novamente, no caso de soluções diluídas, o termo [H2O] é constante, e podemos substituir a equação por Keq. [H2O]=Ka, que fica: Esta é a expressão para a constante de ionização ácida, Ka. Da mesma forma, podemos escrever a expressão para Kb, a constante de ionização básica. Vamos utilizar a reação da amônia com água como exemplo: 31 ÁCIDOS Para ácidos não oxigenados, usamos a terminação IDRICO • H2Se – ácido selenídrico Para ácidos oxigenados, a coisa complica um pouco. Se o elemento possuir somente uma valência, usamos a terminação ICO. Exemplo: H2CO3 – ácido carbônico H3BO3 – ácido bórico Se o elemento tiver 2 valências, para a maior usamos ICO e para a menor OSO. Exemplos: H2SO3 – ácido sulfuroso H2SO4 – ácido sulfúrico HNO2 – ácido nitroso HNO3 – ácido nítrico Se o elemento tiver 3 ou mais valências, usamos o prefixo HIPO junto com o sufixo OSO, e o prefixo PER junto com o sufixo ICO, nesta ordem. Exemplo: • HCl – ácido clorídrico • H2S – ácido sulfídrico 32 Exemplos: HClO – ácido hipocloroso HClO2 – ácido cloroso HClO3 – ácido clórico HClO4 – ácido perclórico Existem casos em que o elemento forma diversos ácidos, porém sempre com a mesma valência. Usamos então os prefixos ORTO, META e PIRO. Exemplos: H3PO4 – ácido ortofosfórico HPO3 – ácido metafosfórico H4P2O7 – ácido pirofosfórico Note que nos três ácidos o fósforo tem valência +5. BASES Se o elemento possuir somente uma valência, usamos a expressão “hidróxido de” seguida do nome do elemento. Exemplo: NaOH – hidróxido de sódio Ca(OH)2 – hidróxido de cálcio Se o elemento possuir duas valências, usamos a expressão “hidróxido de” seguida do nome do elemento e os sufixos OSO e ICO, ou então a valência em números romanos. Exemplo: Fe(OH)2 – hidróxido ferroso ou hidróxido de ferro II Fe(OH)3 – hidróxido férrico ou hidróxido de ferro III 33 ÓXIDOS Se o elemento possuir somente uma valência, usamos a expressão “óxido de” seguida do nome do elemento. Exemplo: BaO – óxido de bário K2O – óxido de potássio Se o elemento possuirduas valências, usamos a expressão “óxido de” seguida do nome do elemento e os sufixos OSO e ICO, ou então a valência em números romanos. Exemplo: Cu2O – óxido cuproso ou óxido de cobre I CuO – óxido cúprico ou óxido de cobre II NiO – óxido niqueloso ou óxido de níquel II Ni2O3 – óxido niquélico ou óxido de níquel III SAIS Os sais derivam da reação de um ácido ou óxido com uma base. Os sais sem oxigênio mudam a terminação IDRICO para a terminação ETO. Exemplo: CaS – sulfeto de cálcio, vem do ácido sulfídrico RbH – fluoreto de rubídio, vem do ácido fluorídrico Os sais oxigenados de menor valência mudam a terminação OSO para ITO. Exemplo: Na2SO3 – sulfito de sódio, vem do ácido sulfuroso LiNO2 – nitrito de lítio, vem do ácido nitroso Os sais oxigenados de maior valência mudam a terminação ICO para ATO. Exemplo: 34 Na2SO4 – sulfato de sódio, vem do ácido sulfúrico NaClO3 – clorato de sódio, vem do ácido clórico. Os prefixos HIPO, PER, ORTO, META E PIRO são mantidos inalterados nos sais, mudando apenas as terminações de OSO para ITO e de ICO para ATO. Exemplos: NaPO3 – metafosfato de sódio, vem do ácido metafosfórico Ca2P2O7 – pirofosfato de cálcio, vem do ácido pirofosfórico Para terminar, os nomes dos cátions seguem as regras mencionadas acima para as bases e os óxidos, usando os sufixos OSO e ICO ou algarismos romanos para as valências. Qual a diferença entre ácidos e bases? Os ácidos e as bases são dois tipos de substâncias corrosivas, porém eles são considerados opostos químicos. Ácidos Bases Definição d e Arrhenius Um ácido é qualquer composto químico que, em solução aquosa, libera íons de hidrogênio (H+). Uma base, ou álcali, é uma substância que, em solução aquosa, libera hidroxilas, íons negativos (OH-) Definição d e Brönsted- Lowry Um ácido é uma substância que doa um próton. Uma base é qualquer substância que recebe um próton. Definição de Lewis Durante uma ligação química, Em uma ligação química, as bases 35 os ácidos são os que recebem pares eletrônicos. são os que cedem pares eletrônicos. Valor do pH Menor que 7.0. Maior que 7.0. Característica s físicas Os ácidos podem ocorrer de forma sólida, líquida ou gasosa, dependendo da temperatura. Frequentemente sólidas, exceto amônia, que é um gás. Estrutura Ácidos são moleculares, ou seja, formados por ligações covalentes em que há compartilhamento de elétrons. As bases podem ser iônicas ou moleculares. Fórmula química Os ácidos possuem fórmula química com H no início, por exemplo, o HCl (ácido clorídrico). O Ácido acético (vinagre) é uma exceção, sendo o CH3COOH. As bases possuem OH no final de sua fórmula, por exemplo, NaOH (hidróxido de sódio). Solubilidade e m água Costumam ser bastante solúveis em água. A maioria das bases é praticamente insolúvel. Reação n o indicador Fenolftaleína Permanece incolor. Deixa a solução rosa. Teste de Ph (com papel d e tornassol ) Fica vermelho. Fica azul. Condutividad e elétrica Apenas conduzem corrente elétrica quando estão dissolvidos em água. Também conduzem corrente elétrica em solução aquosa. Exemplos Ácido acético, ácido sulfúrico. Hidróxido de sódio, amoníaco 36 Uma das maiores diferenças entre os ácidos e bases é que as bases, em contato com solução aquosa, liberam íons negativos, as hidroxilas (OH-). Já os ácidos, em contato com água liberam íons positivos de hidrogênio (H+). Qualquer substância com um valor de pH entre 0 até 7 é considerada ácida, enquanto um valor de pH de 7 a 14 é uma base. O valor 7 é o neutro, que corresponde à água. O que são ácidos e bases Os ácidos são compostos iônicos que quando dissolvido em água geram um íon positivo de hidrogênio (H +). As bases, por outro lado, são compostos iônicos que formam um íon hidróxido de carga negativa (OH-) em água. Essa definição, criada pelo cientista sueco Svante Arrhenius, é a mais utilizada para classificar os ácidos e bases, porém, existem outras definições. A definição dada por Johannes N. Bronsted e Thomas Lowry, conhecida como definição protônica, diz que os ácidos são substâncias que doam um próton, enquanto as bases são as que recebem um próton. Já na definição dada pelo norte-americano Gilbert Newton Lewis, os ácidos são as substâncias que recebem pares eletrônicos em uma ligação química, enquanto as bases cedem os pares. PH dos ácidos e bases Todos os compostos químicos têm um valor de pH, que pode variar de 0 a 14, onde os números representam a concentração de íons de hidrogênio em uma solução. O pH neutro é o pH da água pura, que é 7. Qualquer substância com um valor de pH entre 0 até 7 é considerada ácida, enquanto um valor de pH de 7 a 14 é uma base. Quanto mais inferior à 7,0 o ácido for, mais forte ele é. Nas bases, quanto mais alto o valor do pH, mais forte ela será. 37 Características dos ácidos: Possui gosto amargo; Pode queimar a pele quando tocado; Pode corroer metais e pele; Deixa o papel tornassol vermelho; No indicador universal ele é identificado pelas cores vermelhas ou laranjas. Características das Bases Gosto adstringente; Ao tocar, se sente algo viscoso; Muitas bases reagem com ácidos e geram sais; Bases fortes podem reagir violentamente com ácidos; Bases tornam o papel de tornassol azul; Indicadores de ácidos e bases Os indicadores de pH, ou indicadores ácido-base, são substâncias utilizadas para se descobrir se a solução se trata de um ácido ou uma base. Isso é possível por causa de suas propriedades físico-químicas, 38 q ue possuem a capacidade de mudar de cor de acordo com o pH da substância testada. Entre os muitos indicadores artificiais utilizados em laboratório, os mais conhecidos são a fenolftaleína, o papel de tornassol e os indicadores universais. A fenolftaleína permanece incolor em contato com ácido, e fica rosa em contato com bases. O papel de tornassol fica azul com bases e vermelha na presença de ácidos. O indicador universal é o mais preciso dos indicadores ácido-base, pois ele apresenta diferentes cores de acordo com cada valor de pH. Aplicações para ácidos e bases no dia-a-dia Os ácidos são frequentemente utilizados para remover ferrugem de metais, como eletrólito em baterias, para processamento de minerais, para produzir fertilizantes e gasolina e como aditivos em alimentos e bebidas. As bases são usadas principalmente na limpeza, como detergentes para lavar louça e sabão para roupa, limpadores de forno e removedores de manchas. Produto de Solubilidade O produto de solubilidade (Kps) corresponde à constante de equilíbrio que relaciona um soluto pouco solúvel e seu íons em solução. 39 Os cálculos renais são agregados cristalinos formados pela precipitação de alguns sais, como o fosfato de cálcio. O produto de solubilidade é simbolizado por KPS ou KS e é uma constante de equilíbrioentre um sólido não dissolvido e seus íons. O estudo do produto de solubilidade (KPS) sempre envolve um soluto pouco solúvel em solução. Consideremos o fosfato de cálcio (Ca3(PO4)2), um sal que possui pouca solubilidade em condições ambientes. Ao ser colocado em meio aquoso, ele dissocia-se e forma alguns íons, conforme a equação iônica a seguir mostra: Ca3(PO4)2(s) → 3 Ca2+ aq) + 2 PO43- aq) ( ( No entanto, visto que sua solubilidade é pequena, alguns desses íons formados tendem a unir-se novamente, o que ocasiona a precipitação do sal: Uma das possíveis origens dos cálculos renais (litíase nas vias urinárias, conhecida popularmente como “pedras nos rins”), inclusive, é que os íons desse sal (cálcio, Ca2+e fosfato, PO43-) presentes no sangue unem-se muito facilmente no organismo humano, precipitando na forma de fosfato de cálcio nos rins. Assim, forma-se o seguinte equilíbrio (a velocidade de dissociação iônica do sal (reação direta) é igual à velocidade da precipitação do sal (reação inversa)): Ca3(PO4)2(s) ↔ 3 Ca2+(aq) + 2 PO4 (aq) 40 A Constante de equilíbrio, em termos de concentração em quantidade de matéria (Kc) é expressa colocando-se, no numerador, a multiplicação das concentrações dos produtos da reação elevadas aos seus respectivos coeficientes na equação; e no denominador, coloca-se a multiplicação das concentrações dos reagentes também elevadas aos seus respectivos coeficientes. Assim, para o equilíbrio acima, temos: Kc = [Ca 2+]3._____________________________ [PO43-] 2 [Ca3(PO4)2] No entanto, nesse mesmo texto é mostrado que as substâncias sólidas não entram na expressão de Kc porque a sua concentração é invariável. Visto que ela é uma constante, temos o seguinte: Matematicamente, sempre que temos o produto entre duas constantes, há a formação de outra constante. Assim: Kc . [Ca3(PO4)2] = KPS Portanto, o nosso produto de solubilidade (KPS) é dado por: Podemos dizer que a expressão do produto de solubilidade (KPS) sempre é igual ao produto das concentrações em mol/L dos seus íons na solução saturada elevadas a uma potência que é igual ao seu coeficiente na equação de dissociação iônica do composto. Por exemplo, considere a seguinte reação genérica: AmBn(s) ↔ m An+ aq) + n Bm- aq) ( ( A expressão do produto de solubilidade é dada por: KPS = [A n+]m . [Bm-]n Lembrando que quando falamos de produto iônico, referimo-nos à multiplicação [An+]m . [Bm-]n. 41 Importante: Não confunda a solubilidade (S) com o produto de solubilidade (KPS), pois a solubilidade é a quantidade de soluto dissolvida em determinado volume de solução. Já o produto de solubilidade (KPS) é uma constante de equilíbrio que está diretamente relacionada com a solubilidade. A solubilidade (S) muitas vezes é chamada de constante de solubilidade (CS). Assim, o produto de solubilidade (KPS) pode nos ajudar a encontrar a constante de solubilidadedo composto que queremos. Vejamos dois exemplos para entender como aplicar a expressão mostrada mais acima para descobrir o valor de KPS de um composto através da solubilidade e vice-versa: Exemplo 1: “Considerando que a solubilidade do Ca3(PO4)2, a 25ºC, vale 10 -6 mol/L, qual será o valor do produto de solubilidade (KPS) para esse composto?” Resolução: * Primeiro escrevemos a equação que representa a dissociação iônica do sal: Ca3(PO4)2(s) ↔ 3 Ca2+ aq) + 2 PO43- aq) ( ( * Vemos pelos coeficientes que a proporção estequiométrica é igual a 1 : 3 : 2. Assim, temos: Parte de cálculo do produto de solubilidade * Agora podemos jogar os valores das concentrações em mol/L dos íons na expressão de KPS: 42 Exemplo 2: “(UERJ) O hidróxido de magnésio, Mg(OH)2, é uma base fraca pouco solúvel em água, apresentando constante de produto de solubilidade, KPS, igual a 4 . 1012. Uma suspensão dessa base em água é conhecida comercialmente como “leite de magnésia”, sendo comumente usada no tratamento de acidez no estômago. Calcule, em mol/L, a solubilidade do Mg(OH)2, numa solução dessa base.” Resolução: Observe na expressão do produto de solubilidade (KPS) que essa grandeza é diretamente proporcional à concentração dos íons em solução. Isso quer dizer que o KPS nos indica se um composto será mais ou menos solúvel em água. Quanto mais íons em solução, mais solúvel é a substância e maior é o KPS e vice-versa. Mas essa afirmativa é verdadeira para sais ou bases que são similares, ou seja, que, ao se dissociarem em solução aquosa, liberam para o meio a mesma quantidade de íons. Por exemplo, observe os dois compostos a seguir: KPS (BaSO4) = 1,1 . 10 -10 KPS (CaSO4 ) = 7,1 . 10 -5 43 Observe que esses dois sais são de mesma natureza, ou seja, ambos liberam em solução aquosa um cátion e um ânion. Assim, podemos definir qual dos dois é mais solúvel observando apenas o valor do KPS. Veja que, observando somente a potência de 10, chegamos à conclusão de que o KPS do CaSO4 é maior, portanto, ele é mais solúvel que o BaSO4. Agora quando os compostos liberam quantidades diferentes de íons no meio, é preciso calcular a solubilidade de cada um a partir do KPS, como foi feito no exemplo 2, e comparar os resultados. Com esses cálculos, podemos fazer a seguinte relação entre o produto de solubilidade (KPS) e o produto iônico. * Produto iônico = KPS → solução saturada; * Produto iônico < KPS → solução insaturada; * Produto iônico > KPS → solução saturada com corpo de fundo (ou solução supersaturada, o que é menos provável). 44 Referências Bibliográficas: BACCAN, n., ANDRADE, J. C., GODINHO, O. E. S., BARONI, J. S. S.. Química analítica quantitativa elementar. Ed. Edgard Blücher Ltda., 1979. D.W. Oxtoby, N.H. Nachtrieb, W.A. Freeman – Chemistry, a science of change, Saunders, 1994, 2a. ed. 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