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11/11/2018 1 Prof. Mariana Machado Seropédica - 2018 MATERIAIS POLIMÉRICOS IT 242 - Tecnologia de materiais empregados na indústria de alimentos Reciclagem • O processo de reciclagem mecânica de plásticos não é simples; • Devem ser separados por tipo de plástico; • A maioria dos produtos plásticos são misturas de diferentes plásticos; • Aditivos (pigmentos, cargas) dificultam a degradabilidade; • Muitas vezes são utilizados como combustíveis. Brasil ~ 21% Suécia ~53% 11/11/2018 2 Reciclagem • Para reutilização na formação de novos plásticos; Resultam em plásticos de qualidade reduzida; Utilizados em diferentes aplicações das anteriores. ECOZZ EcoShopper PET 100% reciclado Degradabilidade • Alteração irreversível das propriedades do material, através de reações químicas; • Biodegradação consiste na alteração das propriedades físicas e químicas do polímero por ação enzimática de micro-organismos em determinadas condições de temperatura, umidade, radiação, oxigênio e nutrientes orgânicos e minerais; • Os plásticos são materiais muito resistentes à degradação no meio ambiente (mais de cem anos); Polímeros degradáveis → preservação do meio ambiente → Redução da dependência do petróleo 11/11/2018 3 Polímeros alternativos • Polímero verde ou plástico verde ou polietileno verde; • Agropolímeros; • Poliésteres biodegradáveis; • Plástico oxidegradável; • Plástico hidrossolúvel. Plásticos biodegradáveis ou biopolímeros 11/11/2018 4 Polímeros verdes Vantagens: • Iguais propriedades do polietileno convencional; • Utilização de recurso renovável; • Retirada de CO2 da por meio da plantação de cana-de-açúcar; • Reutilização de água no processo de desidratação do etanol. Desvantagens: • Não é biodegradável; • Necessidade de produção de cana-de-açúcar em larga escala → aumento no consumo de água, fertilizantes e etc.; • Compete com a produção de etanol combustível e produção de alimentos; • Custo de igual quantidade de plástico “verde” é cerca de 40% maior que do plástico convencional. Plásticos biodegradáveis ou biopolímeros • Podem ser classificados em dois grupos: Agropolímeros e Poliésteres biodegradáveis; • Principais produzidos no Brasil são: polímero de amido; polilactatos (PLA); polihidroxialcanoato (PHA). 11/11/2018 5 Biopolímeros • Carboidratos (polissacarídeos) ou proteínas; • Amido é o mais comum → Gelificação → formando um material “plástico”. Filmes de agropolímeros • Filmes são pouco flexíveis, quebradiços e apresentam baixa maquinabilidade; • Melhorar as propriedades mecânicas e de barreira → Introdução de aditivos às matrizes poliméricas → Plastificantes, gorduras, emulsificantes Filme a base de proteína do leite 11/11/2018 6 Sacolas, copos e bandejas biodegradáveis • CBPak - fabrica bandejas e copos feitos à base de amido de mandioca; • Embalagens não são comestíveis → depois de moldadas, são impermeabilizadas. • Copo é vendido por R$ 0,20 – 10 x mais caro que o de plástico. Sacolas biodegradáveis • Poliéster biodegradáveis; • Amido de mandioca; • Glicerol; • Sais e ácidos orgânicos (estabilizantes). 11/11/2018 7 Poliésteres biodegradáveis • Dividem-se em três grupos, de acordo com o processo de produção: Micro-organismos • Obtidos somente com o processo fermentativo; • Poli(hidroxi- alcanoatos) (PHA), • Poli(β-hidroxibutirato) (PHB), • Poli(hidroxibutirato- co-valerato) (PHBV), • Polihidroxibutirato-co- hidroxihexanoato (PHBHx). Biotecnológicos • Produção fermentativa do monômero, após síntese ou polimerização convencional. • Ácido poliláctico (PLA). Indústria petroquímica • Poliésteres derivados de petróleo, • São ésteres alifáticos, por possuírem cadeias carbônicas hidrolisáveis são biodegradáveis. Polihidroxialcanoato (PHA) • Algumas bactérias capazes de armazenar carbonos em forma de grânulos de polímeros de polihidroxialcanoatos (PHAs) como reserva energética; • São termoplásticos ou elastômeros; • São insolúveis em água, são atóxicos, biocompatíveis e biodegradáveis. • Aplicações: Sacolas, aparelhos de barbear descartáveis, fraldas, embalagens de cosméticos, entre outros. • A sacola de PHA gasta 69% mais energia; 11/11/2018 8 Polilactatos (PLA) • O ácido lático é produzido via fermentação de diferentes fontes de açúcar (melaço, açúcar ou soro de leite). • Com a polimerização do ácido lático se obtém o PLA (poliéster alifático) . • Aplicações em embalagens (filmes, bandejas, copos, garrafas), fraldas, tecidos, talheres. Plástico oxidegradável • Plásticos que contém aditivos; • Plástico convencional + no máximo 3% de aditivo = plástico biodegradável (compostável) com ciclo de vida controlável. • Aditivo não altera as características originais do plástico comum; 11/11/2018 9 Plástico hidrossolúvel • Aditivo pode tornar o produto solúvel em água; Defensivos agrícolas; Sacos para lavanderias hospitalares e industriais; Produtos de limpeza. • O contato com a umidade é suficiente para iniciar o processo de decomposição. Alguns polímeros utilizados na indústria de alimentos em aplicações diferentes de embalagens e filmes 11/11/2018 10 Alguns polímeros utilizados em produtos secos e microencapsulados ou como espessantes • Polímeros são utilizados para: - Aumentar os sólidos do material a ser seco; - Formar um revestimento do material a ser seco. • Pode ser composto por um ou mais materiais; Polissacarídeos Proteína Maltodextrina Gelatina Quitosana Albumina Amido Soro de leite Derivados de celulose Proteínas vegetais Alginato e Pectina Caseína Inulina Gomas Escolha: Processo, Aplicação, Liberação, Ativo Amido hidrolisado • Polímero de amido (normalmente de milho) parcialmente hidrolisado → desintegram-se com maior facilidade; → cocção mais rápida; → formação de géis; Dextrinas Maltodextrinas Maior hidrólise Menor hidrólise Maior Doçura Sem sabor Maior higroscopicidade Capacidade de produzir viscosidade Maior fermentabilidade 11/11/2018 11 Maltodextrina • Baixo custo; • Utilizada em pós para shakes, refresco, produtos de panificação, achocolatados, suplementos, encapsulados; • O grau de polimerização é expresso em dextrose equivalente (DE): DE 100 Glicose DE 0 Xarope de amido DE 20 Maltodextrina 𝐷𝐸 = 100 𝐷𝑃 11/11/2018 12 Temperaturas de transição vítrea de maltodextrinas Compostos Tg (°C) Glicose 21 a 35 Maltodextrina DE 25 36 Maltodextrina DE 10 121 Maltodextrina DE 4 160 Amido de milho 150 a 250 Temperaturas de transição vítrea de alimentos • Alimentos são susceptíveis a mudança de temperatura e umidade do ambiente; • Mudança das propriedades físicas mais comum é a temperatura de transição vítrea, que é variável com a temperatura e umidade; • Conhecimento da Tg de cada material em cada temperatura e atividade de água de estocagem → controle das características dos alimentos. 11/11/2018 13 Estudo de caso • Produção e caracterização de polpa de açaí desidratada em pó com maltodextrina de DE 10 e 20 (Tonon, 2009): Umidade Atividade de água Antocianinas MD DE10 2,57% 0,229 3436,9 mg/100g MD DE20 2,88% 0,245 3402,3 mg/100g Estabilidade a ambientes com diferentes atividades de água 11/11/2018 14 Diagrama de estado Pectina • Polímeros compostos por unidades de α-D-ácidos galacturônicos ligados por ligações α-1,4; • Alguns dos grupos carboxila da pectina estão metilados e outros estão livres. - Pectina de alto grau de metoxilação→ GM > 50% - Pectina de baixo grau de metoxilação → GM < 50% 11/11/2018 15 Pectina de alto grau de metoxilação • Formação do gel depende da temperatura, pH e teor de sólidos solúveis; Com redução do pH, grupos estão não carregados e levemente hidratados → associação das moléculas poliméricas, formando ligações hidrofóbicas e pontes de hidrogênio entre as cadeias que resultam em rede de cadeias que aprisionam as soluções aquosas Açúcar → contribui na desidratação da molécula de pectina Binômio pH x teor de sólidos solúveis Pectina de baixo grau de metoxilação • Pectina forma gel na presença de íons bivalente • Reticulação → ligações cruzadas entre as moléculas Cadeias estão em uma estrutura de pregas regulares que é estabilizada pelos íons cálcio → íons (+) neutralizam a carga entre as duas cadeias de pectina (-) Ligações são fortes e numerosas → Gel termorresistente ↑ teor de cálcio → ↑ força tem o gel 11/11/2018 16 Pectina • Independente do tipo de pectina: ↑ teor de pectina ↑ força do gel Produtos com baixa caloria e dietéticos Limitação sabor Microgéis ou Macrogéis • Soluções criativas e lúdicas que inspirem diferentes consumidores a aquisição do produto. • Gomas, confeitos, recheios e encapsulamento 11/11/2018 17 Aplicação de micro e macrogéis • 500 g de um produto cárneo serão embalados. O produto deve ser estocado em câmara frigorífica com UR de 60% e temperatura de 25 °C. • A área superficial e a permeabilidade da embalagem a ser utilizada é de 400 cm2 e 22 cm3.μm/m2.dia.kPa, respectivamente. A diferença de pressão parcial do oxigênio no equilíbrio é de 21,27 kPa. • A validade deste produto se estenderá até que ocorra a reação de 0,005 % de O2 (m/m) com este. Deseja-se um prazo de validade de 6 meses. • Calcule a espessura mínima que a embalagem deve ter para que seja possível este prazo de validade. Resposta = 179 μm Exercício extra 1 11/11/2018 18 Exercício extra 2 • Uma indústria fornece maçãs minimamente processadas para redes de lanchonetes. O Engenheiro de alimentos que trabalha no setor recebeu alguns dados do fornecedor de filmes de Policloreto de vinila (PVC). As Figuras mostram o efeito da temperatura sobre a taxa de transmissão de O2 e de vapor em um filme de PVC de 25 μm. • A partir deste filme, são confeccionados sacos com dimensões de 10 cm x 15 cm, que armazenarão 50 g de produto. • Para a maçã atingir a vida de prateleira necessária, o prazo de validade deve ser finalizado quando o produto absorver 2 cm3 de oxigênio/g de produto ou perder 2% de água. • A umidade inicial do produto é 86% e a atividade de água inicial do produto é 0,98 (ou seja, a umidade relativa no interior da embalagem é de 98%) e a umidade relativa no ambiente de armazenamento é de 60%. A pressão de vapor d’água é de 1,246 kPa (10 °C). A diferença de pressão parcial do oxigênio fora e dentro da embalagem nesta temperatura é de 20,07 kPa. Verifique se este filme é adequado para armazenar as maçãs minimamente processadas com vida comercial de 15 dias. Resposta: O filme é adequado, pois as permeabilidades a O2 e vapor necessárias para a vida comercial de 15 dias são maiores que as apresentadas pelo filme a 10 oC.
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