AULA_6_Lipídeos e Vitaminas I-2015

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Lipídeos e 
Vitaminas Lipossolúveis 
Lipídeos biológicos 
Grupo de biomoléculas 
quimicamente variadas. 
Característica comum –> 
insolubilidade em água. 
b-caroteno 
OH
O
Ác. Palmítico (ác. graxo) 
All-trans-retinal 
O
N
OH
Ceramida 
(esfingolipídio) 
OH
colesterol 
Fosfolipideo 
O
O
O
O
O
P
O
O
O
R
Funções dos Lipídeos 
Li
p
íd
eo
s 
Sinalizadores -- 
Hormônios esteróides 
Prostagandinas, prostaciclinas 
Armazenamento de energia – 
Tecido adiposo (triglicérides) 
Estrutural – 
Biomembranas 
•Fosfolipídios 
•Colesterol 
Cêras 
Pigmentos – 
Pigmento das 
células da retina 
Retinal 
 Prostaciclina I2 
All-trans-retinal 
Triglicéride Adipócito 
Fosfolipídio Membranas 
Pigmento 
responsável 
pela percepção 
da luz nas 
células do olho 
Mediador da inflamação 
ác. esteárico 
Ácidos graxos 
ácidos graxos 
SATURADOS 
Mistura de ácidos graxos 
SATURADOS e INSATURADOS 
C
ad
ei
a 
d
e 
H
id
ro
ca
rb
o
n
et
o
 
Carboxila O “empacotamento” dos 
ácidos graxos depende do grau 
de saturação. 
Os ácidos graxos saturados 
tem uma conformação 
totalmente estendida. 
A ligação dupla causa uma 
dobra na cauda de 
hidrocarboneto dos ác. graxos 
insaturados. 
A presença de uma ou mais 
ligações duplas interfere com o 
“empacotamento”, e resulta em 
agregados menos estáveis 
(gorduras mais fluidas, com 
menor ponto de fusão). 
ác. oléico 
consistência 
de cera líquido oleoso 
12:0 
14:0 
16:0 
18:0 
20:0 
OH
O
OH
O
OH
O
OH
O
OH
O
OH
O
CH3(CH2)10COOH 
CH3(CH2)12COOH 
CH3(CH2)14COOH 
CH3(CH2)16COOH 
CH3(CH2)18COOH 
CH3(CH2)22COOH 
Solubilidade a 30oC 
(mg/g de solvente) 
ÁGUA BENZENO 
 
n-dodecanóico 
n-tetradecanóico 
n-hexadecanóico 
n-octadecanóico 
n-Eicosanóico 
n-tetracosanóico 
Láurico 
Mirístico 
Palmítico 
Esteárico 
Araquídico 
Lignocérico 
44.2 
53.9 
63.1 
69.6 
76.5 
86.0 
0,063 
0,024 
0,0083 
0,0034 
2.600 
874 
348 
124 
24:0 
Estrutura * / 
Nome Sistemático†/ 
Nome comum 
Ácido... 
Fórmula molecular Esqueleto 
carbônico 
Ponto de 
fusão(oC) 
Alguns ácidos graxos de ocorrência natural 
Alguns ácidos graxos de ocorrência natural 
16:1(D9) 
18:1(D9) 
18:2(D9,12) 
18:3(D9,12,15) 
20:4(D5,8,11,14) 
O
OH
O
OH
O
OH
O
OH
O
OH
Estrutura * / 
Nome Sistemático†/ 
Nome comum 
Ácido... 
CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH 
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH 
CH3(CH2)4CH=CHCH2CH= CH(CH2)7COOH 
CH3CH2CH=CHCH2CH= CHCH2CH=CH(CH2) 7COOH 
CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2) 3COOH 
cis-9-Hexadecenoic 
palmitoléico 
cis-9-octadecenóico 
Oléico 
cis, cis-9 ,12-octadecadienóico 
Linolênico 
cis, cis, cis-9, 12,15 –octadecadienóico 
a-Linolênico 
cis, cis, cis, cis-5-,8,11,14 Icosatetraenóico 
araquidônico 
Fórmula molecular Esqueleto 
carbônico 
Ponto de 
fusão(oC) 
1–0.5 
13.4 
1–5 
-11 
-49.5 
* Note que a numeração dos átomos de carbono começa no carbono da carboxila. 
•Resultado da esterificação de 3 
ácidos graxos de cadeia longa em 
uma molécula de glicerol. 
•Molécula apolar. 
Triacilglicerol 
Glicerol 
1-Estearoil , 2-linoleoil, 3-palmitoil 
 glicerol: um triacilglicerol misto 
Nos vertebrados, 
os adipócitos, 
armazenam 
grandes 
quantidades de 
triacilgliceróis. 
Na vida diária, encontramos 
triacilgliceróis na forma de 
“banha”. 
Funções: 
•Armazenamento de energia 
•Isolamento térmico 
Um favo de mel, 
construído de cera de 
abelha, é firme a 
25oC e totalmente 
impermeável à água. 
O
O
Ceras 
Lápis de cera 
Uma cera é o éster de 1 ácido graxo de cadeia longa com 1 álcool de cadeia longa. 
Tem papel estrutural e protetor. 
Funciona como repelente de água. 
O
OH OH+
H2O 
ácido palmítico (C16) 
Ác. graxo 
1-triacontanol (C30) 
Álcool 
Triacontanoilpalmitato, o principal componente de “cera de abelha” 
(ácido palmítico + álcool triacontanol). 
Lipídeos Estruturais em Membranas 
Fosfolipídeos (glicerofosfolipídeos) 
 
Á
ci
d
o
s 
gr
ax
o
s 
Glicerol 
Fosfato 
Glicerofosfolipideo 
O
O
O
O
O
P
O
O
O
R
Radical 
Substituinte 
Ác. Fosfatidico 
H 
H
*
NH
3
+
O
O
O
*
Fosfatilserina 
Serina 
 
NH
3
+
O
*Fosfatidiletanolamina 
Etanolamina 
 
N
+
O
*
CH
3
CH
3
CH
3
Fosfatidilcolina 
Colina 
 
O
OH
*
OH
Fosfatidilglicerol 
Glicerol 
 
P
O
O
O
O
P
O
O
O
O
OH
OH
OH
*
Fosfatidilinositol 
Fosfoinositol 
 
esfingosina 
NH
2
OH
Esfingolipídios 
Derivados da esfingosina (um amino álcool de cadeia 
longa). 
Quando um ácido graxo se liga ao NH2 em C-2, o composto 
formado se chama ceramida. 
Não contêm glicerol . 
Ceramida é “pai estrutural” (precursor) de todos os 
esfingolipídeos. 
O
N
OH
ceramida 
ác
. g
ra
xo
 
OH
OH
OH
Glicerol 
Esfingolipídeos: 
d determinantes dos grupos sanguíneos (ABO) 
esfingosnina 
ác. graxo Açúcares formando um 
oligossacarídeo 
ramificado. (“Árvore”) 
Antígeno B 
Antígeno A 
Antígeno O 
AÇÚCARES: 
Glc – glicose 
Gal – galactose 
GalNAc – N-acetil-galactosamina 
Fuc - fucose 
Lipídeos presentes nas superfícies das 
hemácias: 
Esteróis e Colesterol 
Esteróis são lipídeos estruturais presentes nas 
membranas da maioria das células eucarióticas. 
Seu núcleo é composto por quatro anéis 
fundidos, três com seis carbonos e um com 
cinco. 
Colesterol, é o principal esterol nos tecidos 
animais, é anfipático, com uma cabeça polar (o 
grupo hidroxila em C-3) e um corpo de 
hidrocarbonetos apolar. 
OH
Colesterol 
Núcleo esteróide 
taurocolato 
(um sal biliar) 
Os sais biliares são derivados polares do 
colesterol que agem como detergentes no 
intestino, emulsificando as 
gorduras da dieta para torná-las mais 
facilmente acessíveis às lipases digestivas. 
Sintetizados no figado. 
Armazenados na vesícula biliar. 
Secretados no duodeno. 
Reabsorvidos no intestino (circulação 
enterohepática). 
Os sais biliares são derivados do 
colesterol 
Hormônios Esteróides 
Testosterona, o hormônio 
sexual masculino, 
produzido nos testículos. 
Estradiol, um dos hormônios 
sexuais femininos, produzido 
nos ovários e placenta. 
Hormônios Sexuais 
Cortisol sintetizado no 
córtex adrenal, regula o 
metabolismo da glicose. 
Aldosterona sintetizado no 
córtex da glândula adrenal, 
regula a excreção de sais. 
Hormônios 
Corticoesteróides 
Glicocorticóide 
Mineralocorticóide 
Prednisolona e prednisona são esteróides sintéticos 
utilizados como agentes antiinflamatórios. 
Antiinflamatórios esteroidais 
Vitamina D 
Vitaminas: 
Compostos essenciais para a 
saúde dos seres humanos e 
outros vertebrados, porém a 
maioria não pode ser 
sintetizada por estes animais 
e, portanto, tem que ser 
obtidos na dieta. 
7-Dehidrocolesterol 
Colecalciferol (vitamina D3) 1,25-Diidroxicolecalciferol 
(1,25-diidroxivitamina D3) 
2 passos (na pele) 
luz UV 
1 passo (fígado) 
1 passo (rim) 
A vitamina D3 (colecalciferol) é normalmente 
formada na pele a partir de 7-dehidrocolesterol em 
uma reação fotoquímica (luz UV). 
A vitamina D3 não é ativa, mas é convertida por 
enzimas no fígado e rim a 1,25-diidroxicolecalciferol 
(ativa), um hormônio que regula a absorção de cálcio 
no intestino , sua excreção no rim e sua fixação nos 
ossos. 
Deficiência de vitamina D leva à formação defeituosados ossos (raquitismo). 
Raquitismo 
Vitamina D previne o raquitismo, uma doença, 
que já foi comum em locais de clima frio, onde 
roupas pesadas bloqueiam a luz solar necessária 
para a produção de vitamina D3 na pele. 
Menino de 2,5 anos 
com raquitismo grave. 
O mesmo menino após 
14 meses de tratamento 
com vitamina D 
O quadro de raquitismo pode ser 
dramaticamente revertido pela 
administração de vitamina D e 
exposição moderada ao sol. 
Vitamina A1 
seus precursores e derivados 
b-caroteno 
Vitamina A1 
11-cis-retinal 
(Pigmento visual) 
all-trans-retinal 
Ponto de 
clivagem 
Luz 
visível 
Oxidação 
do álcool 
a aldeído 
A “isomerização” do retinal (passagem 
de cis para trans) é a reação química 
que dispara a resposta das células da 
retina ao estimulo luminoso. É o 
primeiro evento da visão. 
Outras fontes de vitamina A: 
óleos de fígado de peixe 
 fígado 
ovos 
leite integral 
manteiga 
Uma das principais 
conseqüências da 
deficiência em vitamina A 
é a cegueira noturna. 
Vitaminas E e K e as Quinonas 
Vitamina E: um 
antioxidante 
 
Vitamina K1: um 
cofator da coagulação 
do sangue 
(filoquinona) 
 
Warfarina: um 
anticoagulante 
(inibidor de vit. K1) 
 
Ubiquinona 
(coenzima Q): um 
transportador de 
elétrons na 
mitocôndria 
anel aromático 
substituído 
Looooooooooooooonga cadeia lateral 
Hidrofóbicos. 
Associam-se com: 
•membranas celulares 
•depósitos de lipídios 
•lipoproteínas