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9AULA Metas da aula Enunciar as regras para escrever a estrutura de Lewis de um composto; discutir exemplos de obtenção das estruturas de Lewis de compostos formados por elementos representativos. Esperamos que, após o estudo do conteúdo desta aula, você seja capaz de: • Escrever a estrutura de Lewis de compostos neutros ou de íons formados por elementos representativos. Estruturas de Lewis: Parte I Pré-requisitos Tudo que você aprendeu sobre símbolos de Lewis dos elementos e diagramas de pontos e de ligações é essencial para a compreensão desta aula. Reveja rapidamente as Aulas 7 e 8 antes de começar a ver este novo conteúdo. ob je tiv o Elementos de Química Geral | Estruturas de Lewis: Parte l 126 CEDERJ CEDERJ 127 INTRODUÇÃO Na aula anterior, você aprendeu a representar o diagrama de pontos e de ligações entre um grupo de átomos. A combinação dessas duas representações é uma estrutura de Lewis. Nesta aula, você vai aprender a representar a estrutura de Lewis de compostos formados por elementos representativos. ESTRUTURAS DE LEWIS A estrutura de Lewis é a representação que combina os símbolos de Lewis dos átomos formadores de um composto com o diagrama de ligações entre seus átomos. As estruturas de Lewis são úteis na compreensão da ligação química de muitos compostos. São freqüentemente usadas para discutir as propriedades das moléculas. As estruturas finais obtidas nos exemplos e exercícios da aula anterior são estruturas de Lewis, mas é importante que você aprenda a escrevê-las de forma sistemática. Esta é uma tarefa que você deve esforçar-se em fazer! Nesta aula, vamos considerar apenas os casos em que o composto é formado por átomos de elementos representativos da Tabela Periódica. Verifique na Aula 6 quais são os elementos representativos e onde eles estão localizados. ! REGRAS PARA REPRESENTAR A ESTRUTURA DE LEWIS DE UM COMPOSTO “Mas como eu faço para representar a estrutura?” Para responder a esta pergunta, vamos demonstrar os procedimentos necessários. Siga os seguintes passos para escrever a estrutura de Lewis de um composto: 1. Conte os elétrons de valência de todos os átomos formadores do composto. Para isso, use, se necessário, a Tabela Periódica. Para um ânion, adicione um elétron para cada carga negativa. Para um cátion, subtraia um elétron para cada carga positiva. Não se preocupe em saber de onde vem cada elétron contado; somente o número total é importante. 2. Escreva os símbolos dos átomos para saber que átomos estão ligados, e una-os por ligações simples (uma linha, que representa A U LA 9 Elementos de Química Geral | Estruturas de Lewis: Parte l 126 CEDERJ CEDERJ 127 um par de elétrons). As fórmulas químicas são geralmente escritas na ordem em que os átomos estão ligados na molécula ou no íon. Quando um átomo central tem um grupo de átomos ligados a ele, é representado primeiro na fórmula química. 3. Complete os octetos dos átomos ligados ao átomo central. 4. Coloque quaisquer elétrons restantes no átomo central, mesmo que, ao fazê-lo, ele fique com mais do que o octeto. 5. Se não existirem elétrons suficientes para completar o octeto do átomo central, tente ligações duplas ou triplas entre este e os seus vizinhos. Use um ou mais pares de elétrons dos átomos ligados ao átomo central para formar essas ligações. EXEMPLOS DE REPRESENTAÇÃO Vamos aplicar esse procedimento em alguns exemplos ilustrativos. Acompanhe atentamente o desenvolvimento das etapas e os comentários pertinentes. Exemplo 1: representar a estrutura de Lewis do tricloreto de fósforo, PCl 3 . • Primeiro passo: vamos somar os elétrons de valência de todos os átomos formadores do PCl 3 . Consultando a Tabela Periódica, vemos que o P pertence ao grupo 5A, e o Cl ao grupo 7A. Ambos são elementos representativos e têm cinco e sete elétrons de valência, respectivamente. Então, o número total de elétrons de valência é 5 + (3 × 7) = 26. • Segundo passo: vamos arrumar os átomos de forma a mostrar as ligações entre eles. Quase sempre existe mais de uma maneira pela qual os átomos podem ser arrumados para formar um composto. Em compostos com dois elementos, o primeiro elemento listado na fórmula química é geralmente envolvido pelos átomos restantes. Isto é particularmente verdadeiro em A U LA 9 Elementos de Química Geral | Estruturas de Lewis: Parte l 128 CEDERJ CEDERJ 129 compostos do tipo AB n , em que A é o átomo central. No caso do PCl 3 , o P é o átomo central, estando ligado a três átomos de Cl. Começamos, então, com um esqueleto de estrutura, que mostra as ligações simples entre o P e os átomos de Cl: Não é crucial colocar os átomos como no arranjo mostrado. As estruturas de Lewis não são desenhadas para mostrar a geometria da molécula. É importante apenas que você mostre quais átomos estão ligados o quê! ! • Terceiro passo: vamos completar os octetos de todos os átomos ligados ao átomo central. É importante lembrar que cada ligação simples indica existir um par de elétrons compartilhados entre dois átomos. Ao completar os octetos dos átomos de Cl, temos um total de vinte e quatro elétrons: • Quarto passo: colocamos os átomos restantes no átomo central. A intenção aqui é completar seu octeto. Nesta etapa, é possível que o octeto do átomo central seja ultrapassado, ou que não se consiga completá-lo. Não é o caso, porém, do P no PCl 3 : Esta estrutura deu ao P um octeto (lembre-se de que cada par de elétrons na ligação é compartilhado também pelo P). Então, paremos por aqui. A representação obtida é a estrutura de Lewis do PCl 3 . Vamos praticar? A U LA 9 Elementos de Química Geral | Estruturas de Lewis: Parte l 128 CEDERJ CEDERJ 129 1.a. Quantos elétrons de valência devem aparecer na estrutura do CHCl3? 1.b. Represente a estrutura de Lewis do CHCl3 (o átomo de C é o átomo central). ___________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ _________________________________________________________________ RESPOSTA COMENTADA 1.a. Para resolver esta atividade, você pode consultar diretamente a Tabela Periódica. Os átomos formadores da molécula de CHCl3 pertencem aos grupos 4A (C), 1A (H) e 7A (Cl). Todos são elementos representativos. Assim, o número de elétrons de valência de cada átomo é de 4 (para o C), 1 (para o H) e 7 (para o Cl). Uma vez que a molécula contém um átomo de C, um átomo de H e três átomos de Cl, o número de elétrons de valência da molécula é de 4 + 1 + (3 × 7) = 26. 1.b. A primeira etapa para a representação da estrutura de Lewis do CHCl3 já foi cumprida no item anterior. Sendo o C o átomo central, vamos agora fazer um esboço da estrutura, unindo a ele os demais átomos formadores da molécula por ligações simples: A seguir, vamos completar os octetos dos átomos unidos ao átomo central. Você deve lembrar que em cada ligação simples há um par de elétrons compartilhados entre dois átomos. Observe que o “octeto” do H já está completo, pois a ligação simples C-H já permite ao H ter dois elétrons na sua camada de valência. Teremos então o diagrama a seguir: ATIVIDADE A seguir, vamoscompletar os octetos dos átomos unidos ao átomo A U LA 9 Elementos de Química Geral | Estruturas de Lewis: Parte l 130 CEDERJ CEDERJ 131 Após completar os octetos dos átomos ligados ao C, você pode verificar que não sobram elétrons (os 26 foram utilizados). Entretanto, o octeto do átomo central também está completo, pois as quatro ligações simples permitiram que o C ficasse com oito elétrons ao seu redor (provenientes dos quatro pares de elétrons compartilhados com os átomos ligados a ele). Logo, a estrutura representada anteriormente é a estrutura de Lewis do CHCl3. Exemplo 2: representar a estrutura de Lewis do HCN. Solução: • Primeiro passo: o número de elétrons de valência de cada átomo é H = 1, C = 4 e N = 5 (Confira.). O número total de elétrons de valência é 10. • Segundo passo: as arrumações possíveis dos átomos unidos por ligações simples para formar o HCN são: Entretanto, como o átomo de H só pode acomodar dois elétrons, é possível formar somente uma ligação simples (isto descarta a última arrumação). A fórmula química, tal como escrita, indica que devemos escolher a primeira arrumação: • Terceiro passo: as duas ligações simples contêm quatro elétrons. Completando o octeto do N, vemos que os dez elétrons de valência foram consumidos: • Quarto e quinto passos: precisamos de quatro elétrons para completar o octeto do C. Eles só podem vir de dois pares de elétrons do N: A U LA 9 Elementos de Química Geral | Estruturas de Lewis: Parte l 130 CEDERJ CEDERJ 131 • Isto indica que C e N devem compartilhar três pares de elétrons, formando uma ligação tripla. A estrutura de Lewis do HCN é, então: 2. Represente a estrutura de Lewis do acetileno (C2H2 ): __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ _________________________________________________________________ RESPOSTA COMENTADA Você já sabe que cada átomo de C tem quatro elétrons de valência, e cada átomo de H, dois. Então, o número total de elétrons de valência do C2H2 é (2 × 4) + (2 × 1) = 10. Um esquema de estrutura pode ser obtido ligando-se os átomos por ligações simples: Observe que não há outro esquema, pois cada H só pode formar uma ligação simples com qualquer átomo. Os “octetos” dos átomos de H já estão completos. SE tentarmos completar o octeto de um dos átomos de C, o outro fi ca incompleto: O problema é resolvido quando os dois pares de elétrons forem compartihados pelos átomos de C, levando à formação de uma ligação tripla: A última representação é a estrutura de Lewis do C2A última representação é a estrutura de Lewis do C2A última representação é a estrutura de Lewis do C H2. ATIVIDADE A última representação é a estrutura de Lewis do C H A U LA 9 Elementos de Química Geral | Estruturas de Lewis: Parte l 132 CEDERJ CEDERJ 133 Exemplo 3: representar a estrutura de Lewis do íon NO+. • Primeiro passo: o N tem cinco elétrons de valência, e o O, seis. O número total de elétrons de valência do NO é 11. Entretanto, por se tratar do cátion NO+, de carga +1, devemos retirar um elétron. Ficam, então, dez elétrons de valência no total. • Segundo passo: por se tratar de uma espécie química diatômica, só há uma forma de ligar os dois átomos por uma ligação simples: • Terceiro, quarto e quinto passos: qualquer um pode ser considerado o átomo central. Ao tentar completar o octeto de qualquer dos dois átomos, vemos que não conseguimos completar o octeto do outro: Deve haver uma ligação dupla ou tripla entre os dois átomos. Tentando uma dupla, vemos que não conseguimos, novamente, completar o octeto de um deles: Então, eles se ligam por uma ligação tripla: Veja que, no caso de íons, a estrutura de Lewis é representada entre colchetes. A U LA 9 Elementos de Química Geral | Estruturas de Lewis: Parte l 132 CEDERJ CEDERJ 133 3. Representar a estrutura de Lewis do íon PO4 3-: ___________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ _________________________________________________________________ RESPOSTA COMENTADA Como nas atividades anteriores, você tem de começar contando os elétrons de valência dos átomos formadores do PO4 3-. O fósforo e o oxigênio pertencem aos grupos 5A e 6A, respectivamente. Então, cada átomo de P contém cinco elétrons de valência; e cada átomo de O, seis. O número total de elétrons de valência do PO4 neutro é 5 + (4 × 6) = 29. Entretanto, o ânion PO4 3- tem mais três elétrons que a espécie neutra que lhe dá origem. Logo, para este íon, o número total de elétrons é 32. A seguir, você deve desenhar o esqueleto da estrutura, ligando o átomo central (P) aos átomos de O por ligações simples: O próximo passo é completar o octeto dos átomos de O: Observe que, ao terminar de completar os octetos dos átomos de O, a estrutura está pronta, pois o P já tem seu octeto completo. É conveniente colocar esta estrutura entre colchetes e assinalar a carga do íon: Esta é a estrutura de Lewis do PO4 3-. ATIVIDADE O próximo passo é completar o octeto dos átomos de O: A U LA 9 Elementos de Química Geral | Estruturas de Lewis: Parte l 134 CEDERJ CEDERJ 135 CONCLUSÃO As estruturas de Lewis são representações convenientes das características fundamentais de ligações entre os átomos. Por meio delas, podemos determinar como o octeto de cada átomo pode ser completado pela formação de ligações simples, duplas ou triplas entre eles. ATIVIDADE FINAL As moléculas de CH4, NH3 e H2O são isoeletrônicas (têm o mesmo número de elétrons), mas têm estruturas e propriedades totalmente distintas. Represente as estruturas de Lewis dessas moléculas: ____________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________________ __________________________________________________________________________ RESPOSTA COMENTADA Embora este exercício seja, de certa forma, mais simples que alguns que você resolveu nas atividades anteriores, ele tem grande importância, que será comentada durante sua resolução. Como você já sabe, o número de elétrons de valência de cada átomo leva a concluir que estas moléculas não só têm o mesmo númerototal de elétrons, como também o mesmo número de elétrons de valência (são isoeletrônicas na camada de valência). Todas têm oito elétrons de valência, e o esqueleto de estruturas de Lewis (considerando apenas ligações simples com o átomo central) é: A U LA 9 Elementos de Química Geral | Estruturas de Lewis: Parte l 134 CEDERJ CEDERJ 135 INFORMAÇÃO SOBRE A PRÓXIMA AULA Na próxima aula, vamos estender a representação das estruturas de Lewis a sistemas mais complexos, nos quais o átomo central tem excesso ou falta de elétrons para completar o octeto, e para o caso em que mais de uma estrutura é compatível com a formação de ligações no composto. Os “octetos” dos átomos de H já estão completos em todas as estruturas. O octeto do C (no CH4) também está completo. Colocando os elétrons restantes sobre o N e o O, ficamos com as estruturas finais a seguir: O ponto importante – e este é um comentário relevante que deve ser feito – é que as formas dessas três moléculas são completamente diferentes: o metano é tetraédrico, a amônia é piramidal e á água é plana e angular. Você não pode visualizar a forma das moléculas por meio das estruturas de Lewis, mas elas são o ponto de partida para fazê-lo. Esse assunto será abordado detalhadamente nas Aulas 11 e 12. Para representar a estrutura de Lewis de um composto formado por elementos representativos, conte o número total de elétrons de valência dos átomos formadores do composto e distribua-os entre os átomos, de forma a completar, quando possível, os seus octetos. Você não vai visualizar a forma espacial do composto, mas terá noção de como os átomos se ligam para formá-lo. R E S U M O A U LA 9
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