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* Capítulo I - Propriedades Gerais dos Materiais * Capítulo 1: Bandas de Energia 1.1 – Modelos de estrutura atômica Teorias sobre o átomo: Conceito inicial (gregos) – divisão indefinida do corpo até a menor partícula de que ele seria composto (átomo = o que não tem partes) - A = não, tomos = parte; Primeira teoria científica (Dalton, século XIX ) – a matéria é formada por partículas extremamente pequenas e indivisíveis em forma de esferas maciças; Descoberta do elétron (Thomson, século XX); * Capítulo 1: Bandas de Energia 1.1 – Evolução dos modelos atômicos * Capítulo 1: Bandas de Energia 1.1 – Modelos de estrutura atômica Evidências experimentais mostraram que os átomos contêm elétrons (1910) – Thomson propôs um modelo para o átomo incluindo o conceito de cargas positivas e negativas (esfera maciça positiva, incrustada por esferas menores de carga negativa, que seriam os elétrons); * Capítulo 1: Bandas de Energia 1.1 – Modelos de estrutura atômica http://www.e-quimica.iq.unesp.br/index.php?Itemid=55&catid=36:videos&id=72:experimento-de-rutherford&option=com_content&view=article Em 1922, Rutherford, em seu experimento, mostrou que o modelo de Thomson era inadequado * Capítulo 1: Bandas de Energia 1.1 – Modelos de estrutura atômica Indicação de que o modelo de Thomson era inadequado (Rutherford, 1911) – espalhamento das partículas α (átomos de hélio duplamente ionizados –radiativos como o Tório) em ângulos de até 180o (indicando a presença de campo elétrico intenso), sendo que o modelo de Thomson resultaria em pequenos ângulos. * Capítulo 1: Bandas de Energia 1.1 – Modelos de estrutura atômica Teorias sobre o átomo: Então Rutherford propôs um modelo com carga elétrica positiva concentrada em um núcleo muito pequeno contendo a maior parte da massa do átomo, e as cargas elétricas negativas girando em torno deste núcleo. * Como toda carga acelerada irradia energia na forma de radiação eletromagnética, os elétrons, girando em torno do núcleo, deveriam emitir energia. Com a diminuição da energia do elétron: movimento em espiral e choque com o núcleo, retorno ao modelo de Thomson, deste modo o átomo se tornaria do tamanho do núcleo (colapso do núcleo) – raio 4 vezes menor que o obtido experimentalmente. O modelo previa a emissão de energia de forma contínua, enquanto já se sabia experimentalmente que essa emissão se dava de forma discreta. As respostas a estes problemas foram postuladas por Neils Bohr em 1913. Problemas ou inconsistências do modelo de Rutherford: * 1o postulado: um elétron se move em determinadas órbitas circulares em torno do núcleo sem emitir energia. Nessas órbitas sua energia é constante e se diz que ele está num estado estacionário ou não irradiante. 1.2 – Os Postulados de Bohr v * 2o postulado: um estado estacionário é definido pela condição de que o momento angular do elétron (m x x r), nesse estado, é quantizado e múltiplo de uma constante igual a h/(2), sendo h uma constante universal. Sendo: m – massa do elétron = 9,1095 x 10-31 [kg]; v – velocidade tangencial do movimento angular do elétron [m/s]; r – raio da órbita do elétron [m]; n – quantização do momento angular do elétron, n=1,2,3,... h – constante de Planck = 6,6262 x 10-34 [Js] * 3o postulado: um elétron, ao passar de um nível n de energia En para um nível m de energia menor Em emite (irradia) energia eletromagnética, cuja freqüência f , em [Hz] é dada por: * MODELOS ATÔMICOS MODELO ATÔMICO DE BOHR Niels Bohr (1885-1962) Estudava espectros de emissão do gás hidrogênio. O gás hidrogênio aprisionado numa ampola submetida a alta diferença de potencial emitia luz vermelha. Ao passar por um prisma, essa luz se subdividia em diferentes comprimentos de onda e freqüência, caracterizando um espectro luminoso descontínuo. A EXPLICAÇÃO Os elétrons estão movimentando ao redor do núcleo em órbitas de energia FIXA, QUANTI- ZADA E ESTACIONÁRIA (AS CAMADAS). Ao receber energia, o elétron salta para uma camada mais externa (mais energética), ficando num estado EXCITADO. Ao retornar para uma camada menos energé- tica, libera parte da energia absorvida na forma de ondas eletromagnética (LUZ), que pode ser visível, ou não. Professor Fabiano Ramos Costa Fonte: Apresentação Professor Fabiano Ramos Costa * MODELOS ATÔMICOS MODELO ATÔMICO DE BOHR A ELETROSFERA A energia do elétron, numa camada é sempre a mesma. Só é permitido ao elétron movimentar-se na camada. Quanto mais afastada do núcleo, maior a energia da camada. Cada camada de energia possui uma quanti- dade máxima de elétrons. A energia emitida pelo elétron corresponde à diferença entre a energia das camadas de origem e destino. Quanto maior a energia transportada, maior será a freqüência da onda eletromagnética. Retornos eletrônicos para a camada K, liberação de luz no ULTRAVIOLETA. Retornos eletrônicos para a camada L, liberação de luz no VISÍVEL. Retornos eletrônicos para a camada M, liberação de luz no INFRAVERMELHO. Professor Fabiano Ramos Costa Fonte: Apresentação Professor Fabiano Ramos Costa * Modelagem do átomo 1 – Níveis de energia (estados estacionários) são as órbitas em que o elétron pode girar sem emitir energia. 2 – Ocorre emissão de energia, na forma de radiação, na passagem de um nível para outro de energia inferior. Tal energia é quantizada (E). Para passar para um nível de maior energia, o elétron deve, necessariamente, absorver a energia exata igual à E. Portanto a equação dada pelo 3o postulado vale também para a absorção de energia pelo elétron. Conceitos importantes introduzidos pelos postulados de Bohr * onde: Fel – força de atração elétrica entre o próton e o elétron devido às cargas opostas (lei de Coulomb); v – velocidade tangencial. Modelo do átomo de hidrogênio (dipolo elétrico): O Modelo Atômico de Bohr Modelagem do átomo * Para que o elétron se mantenha girando num estado estacionário em torno do núcleo (raio constante), executando um movimento circular uniforme, existe uma força centrípeta Fcp, (massa x aceleração) tal que: onde: o– permissividade do ar ou vácuo = 8,854x10-12 [F/m]; e – carga elétrica elementar = -1,6022x10-19 [C]; * Para manter seu estado estacionário, o elétron possui dois tipos de energia: Energia cinética Ecm, referente à velocidade v de deslocamento tangencial; Energia potencial Epot, referente à posição (distância r do núcleo) do elétron mergulhado no campo elétrico do núcleo. É a energia necessária para deslocar uma carga, imersa num campo elétrico, do infinito até uma distância r desejada (neste caso a força elétrica do núcleo sobre o elétron). A energia total Etot é dada por: * Do 2o postulado: Substituindo v na equação resultante da igualdade entre as forças elétrica e centrípeta: n – quantização do raios dos níveis de energia possíveis, n=1,2,3,... * Substituindo agora, rn na equação que define Etot: rn e En só dependem de n (demais termos=constantes universais) Para cada valor de n tem-se um raio rn e a correspondente energia En do nível de energia distante rn do núcleo Desta forma ficam definidos os vários níveis de energia do átomo. * Unidade usada para as dimensões nucleares: angstron = Å 1 [Å] = 10-10 [m] = 10-8 [cm] Sabe-se que um átomo ocupa o espaço total de 1 Å e seu núcleo tem aproximadamente 10-4 Å de raio. * Energia para o primeiro nível do átomo de hidrogênio: é necessário uma energia de 13,6 [eV] para ionizar um átomo de hidrogênio (retirar um elétron do átomo, isto é, levá-lo ao nível de energia zero ou n=infinito). Níveis permitidos para o átomo de hidrogênio: * Níveis de energia (referência no nível infinito): Níveis de energia (referência no nível n=1): * Um elétron, ao absorver energia, move-se para um dos níveis superiores desde que a energia absorvida seja a necessária para deslocá-la a um nível permitido. A energia absorvida deve ser exatamente a diferença de energia entre os dois níveis (3o postulado de Bohr). Diz-se que o elétron está excitado e ele passa a possuir a energia do nível para o qual ele se deslocou. Após aproximadamente 10-8 [s] o elétron retorna ao seu estado original (nível normal ou fundamental) emitindo o excesso de energia absorvida. Este retorno pode ser de uma só vez ou em várias etapas. A soma das energias emitidas pelo elétron no seu retorno ao nível normal é igual à energia absorvida pelo mesmo (princípio da conservação de energia). O modelo de Bohr prevê a emissão discreta de energia na passagem de um nível para outro. O elétron não pode emitir qualquer energia, mas somente aquelas referentes às diferenças de energia entre os vários níveis. Conceitos abordados: * De acordo com o 3o postulado de Bohr: no vácuo: é obtido em Å e a energia deve ser fornecida em eV. Plan1 Nomeclatura l Energia elétrica Áudio-freqüência Rádio-freqüência FM, TV, VHF, UHF Infra-vermelho Vermelho 6500 a 7000 [Å] Laranja 6000 a 6500 [Å] Amarelo 5500 a 6000 [Å] Verde 5000 a 5500 [Å] Azul 4500 a 5000 [Å] Violeta 4000 a 4500 [Å] Ultra-violeta 40 a 4000 [Å] Raios X 0,1 a 40 [Å] Plan2 Plan3 * Emissão Estimulada : A interação de fótons com átomos com elétrons em várias órbitas se dá principalmente por três processos: absorção, emissão espontânea e emissão estimulada. Processo Básico da Produção Laser (Light Amplification by Stimulated Emission of Radiation) O fóton que estimulou a transição e o fóton emitido pelo átomo são coerentes, isto é, têm energias, freqüências, comprimentos de onda e fases iguais e, ainda, a mesma direção de propagação. Absorção * Emissão Estimulada : Aurora Boreal – Vídeo: exemplo do efeito Fotoelétrico http://cristinamatomodehidrogenio.blogspot.com/ Processo Básico da Produção Laser (Light Amplification by Stimulated Emission of Radiation) * 2.3 – Bandas de Energia * * * Isolantes: A largura da BP entre a BV e a BC é muito grande (EG6,0 [eV]). Não é possível fornecer energia suficiente para que os elétrons da BV se desloquem para a BC sem danificar o material Possui uma BV totalmente preenchida, dificultando também a movimentação dos elétrons nesta banda. Possui uma BC vazia. Semicondutores: A largura da BP entre a BV e a BC é pequena (EG1,0 [eV]). Têm este nome pois podem se comportar como isolante ou condutor (duplo comportamento elétrico). Sob baixas temperaturas possuem uma BV totalmente preenchida, dificultando também a movimentação dos elétrons nesta banda comportam-se como isolantes. Sob temperaturas maiores ou sob iluminação, alguns elétrons da BV absorvem energia suficiente para se moverem para a BC. Cria-se então elétrons livres na BC e estes deixam órbitas vazias na BV chamadas lacunas (que se comportam como portadores de carga positiva) ocorre condução de eletricidade através de dois portadores de carga, elétrons livres e lacunas, e o material comporta-se como condutor. * Condutores: Possuem gap bem pequeno ou nulo (EG0,0 [eV]). Caso o gap seja nulo, ocorre uma sobreposição das BV e BC. Os elétrons da BV estão fracamente ligados à estrutura atômica do material e podem, com pouca energia, se mover com facilidade para níveis correspondentes na BC. Isto significa que os elétrons estão praticamente livres para se locomoverem pelo material. A abundância de elétrons livres permite ao material uma grande condução de corrente. O maior ou menor grau de sobreposição de BV e BC nos metais indica o melhor ou pior condutor elétrico. * 2.5 Dualidade Onda-partícula da luz e da matéria 2.5.1 A natureza Dualística da Luz Controvérsia: a luz é uma propagação de ondas ou de partículas? Newton: Defensor da Teoria Corpuscular – Feixe de partículas de grande velocidade, que emanavam de fontes luminosos como o sol. Válida por mais de 100 anos. Em 1860 Maxwell publicou sua teoria matemática do eletromagnetismo, que explicava todos os fenômenos elétricos e magnéticos e levava a equação de onda para a propagação de ondas eletromagnéticas. Em 1887, Hertz confirmou experimentalmente a teoria de Maxwell, produzindo e detectando ondas em laboratório, mediante meios estritamente elétricos e mostrou que essas ondas possuíam propriedades de ondas luminosas. Ficou em aberto o efeito fotoelétrico! * Einstein : Em 1905, explicou o efeito fotoelétrico sugerindo que a energia de uma onda luminosa estivesse quantificada em pequenos “pacotes” (ou “quantum” - quantização), que ele denominou de Fóton. Dessa forma, Einstein propôs que a luz deveria ter uma característica dual, isto é, quando se propagando no espaço teria característica ondulatória (conforme Maxwell) e quando se chocando com uma superfície teria característica corpuscular, unindo dessa forma a energia da partícula (natureza corpuscular) e de outro a freqüência (natureza ondulatória). 2.5 Dualidade Onda-partícula da luz e da matéria Sendo: ε0 - Permissividade dielétrica do vácuo (8,854 x 10 -12 F/m) µ0 – Permeabilidade Magnética do vácuo ( 4.π . 10-7 H/m) Maxwell previu a velocidade das ondas no Vácuo a partir de constantes elétricas e magnéticas mensuráveis em laboratório. * 2.5 Dualidade Onda-partícula da luz e da matéria Estas expressões traduzem, portanto, a natureza dualística da luz, vinculando a energia da partícula à freqüência. Einstein, tinha também demonstrado a equivalência entre massa e energia: Energia do fóton Fonte: http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/7/77/Photoelectric_effect.png * 2.5 Dualidade Onda-partícula da luz e da matéria A relação pode agora ser aplicada também à radiação e a matéria. Einstein, tinha também demonstrado a equivalência entre massa e energia: 2.5.2 A dualidade onda-partícula da matéria De Broglie * 2.5.2 A dualidade onda-partícula da matéria Onde p é a quantidade de movimento da partícula Que corresponde ao segundo postulado de Bohr Elétron visto como onda * 2.5 Dualidade Onda-partícula da luz e da matéria Dentre as formas de fornecer energia a um átomo isolado, de maneira a provocar excitação ou ionização, pode-se destacar: térmica, luminosa, etc 2.5.3 Fotoexcitação e fotoionização Se a energia recebida da colisão com um fóton for suficiente apenas para saltar para uma órbita mais energética, o fenômeno chamado de fotoexcitação. Se a energia recebida for suficiente para “arrancar” o elétron, ou seja, igual ou superior à energia de ionização, o fenômeno chamado de fotoionização. Se houver excesso de energia, aparece na forma de energia cinética do elétron, ou seja o efeito fotoelétrico. * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *
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