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ESTRUTURA E PROPRIEDADES DAS CERÂMICAS Profª. Joyce Azevedo Abril 2018 DEFINIÇÃO Cerâmica (Keramikos) = matéria-prima queimada. As propriedades só são atingidas após um tratamento térmico de alta temperatura Materiais cerâmicos são geralmente uma combinação de elementos metálicos e não-metálicos (formam óxidos, nitretos e carbetos) Geralmente a ligação predominante é iônica Geralmente são isolantes de calor e eletricidade São mais resistêntes à altas temperaturas (devido ao elevado PF) e à ambientes severos que metais e polímeros Com relação às propriedades mecânicas as cerâmicas são duras, porém frágeis Em geral são leves ALUMINA CARACTERÍSTICAS GERAIS Atualmente, as cerâmicas são associadas a uma série de características: DEFINIÇÃO Apresentam uma “mistura” de ligações: uma combinação de ligações iônicas, covalentes e algumas vezes metálicas. Consistem de um arranjo de átomos interconectados. São compostos de metais, semi-metais e não-metais. Geralmente forma óxidos, carbetos e nitretos. Os Materiais cerâmicos são materiais inorgânicos e não-metálicos. DEFINIÇÃO Argila Feldspato Talco Silicatos Grafite etc. Fragilidade Dureza Estabilidade química Alto ponto de fusão Transparência Isolantes elétricos Isolantes térmicos Resistentes à corrosão Ligações iônicas, ou Ligações covalentes EM GERAL as cerâmicas apresentam as seguintes características: PEÇAS CERÂMICAS – GRÉCIA ANTIGA 1050 AC 1100 AC Peça primitiva, moldada na Idade das Trevas Antigamente matéria-prima era a argila CERÂMICAS TRADICIONAIS OS DIAS ATUAIS Desenvolvimento de tecnologias Acessibilidade a materiais adequados Vida confortável Um dia de vidro Os dias atuais Componentes eletrônicos, de computadores, de aeroespaciais, de comunicação... CERÂMICAS AVANÇADAS CERÂMICAS AVANÇADAS Cerâmicas Vidros Semicondutores Supercondutores PEÇAS CERÂMICAS – ATUALIDADE CERÂMICA TRADICIONAL X AVANÇADA Cerâmica Matérias- primas Estrutura Proprie- dades Processa- mento Aplicações Tradicional (silicatos) naturais, minerais industriais (<98% pureza) não-uniforme, porosa mecânica, estética olaria, colagem, prensagem, extrusão, queima construção, produtos domésticos Avançada (alto de- sempenho, alta tecno- logia) produtos químicos industriais (>98% pureza) homogênea, menos porosa elétrica, magnética, nuclear, ótica, mecânica, térmica, química, biológica prensagem isostática, moldagem por injeção, sinterização, ligação por reação eletrônica, estrutural, química, refratários CLASSIFICAÇÃO DOS MATERIAIS CERÂMICOS Materiais cerâmicos Vidros Produtos argilosos Refratários Abrasivos Cimentos Cerâmicas avançadas Produtos argilosos estruturais Vitrocerâmicas Louças sanitárias Fonte: Callister, 2002. 55% 17% 10% 9% 7% 2% Vidros Cerâmicas Avançadas Cerâmica branca Porcelanas Refratários Argilas Estruturais CLASSIFICAÇÃO DOS MATERIAIS CERÂMICOS As cerâmicas naturais mais utilizadas industrialmente são: argila, caulim, quartzo, feldspato, filito, talco, calcita, dolomita, magnesita, cromita, bauxito, grafita e zirconita. As cerâmicas sintéticas incluem entre outras alumina (óxido de alumínio) sob diferentes formas (calcinada, eletrofundida); carbeto de silício e produtos químicos inorgânicos os mais diversos. CLASSIFICAÇÃO DOS MATERIAIS CERÂMICOS Cerâmicos tradicional Argila (Al2O3SiO2H2O) Sílica (SiO2) Feldspato (K2OAl2O36SiO2) CLASSIFICAÇÃO DOS MATERIAIS CERÂMICOS Óxido de alumínio (Alumina Al2O3) Óxido de zircônio (Zircónia ZrO2) Carbeto de silício (SiC) Nitreto de silicio (Si3N4) CERÂMICA TÉCNICA APLICAÇÕES Haste Femoral Prótese de Quadril Ex: Alumina 99,9% de pureza Selos mecânicos e sedes de válvulas em Carbeto de Silício Cerâmica porosa em cilindros para uso em aquários. Realiza a filtragem biológica e eliminação do amoníaco e dos nitritos da água. APLICAÇÕES PRODUTOS CERÂMICOS Cerâmica vermelha ou produtos cerâmicos estruturais Cerâmica branca Tijolos, azulejos, telhas, ladrilhos de piso e tubulações de esgoto Porcelanas, louças de mesa, azulejos, pastilhas para revestimento externo e louça sanitária Refratários Tijolos refratários para fornos e churrasqueiras O que dizem as pesquisas!!!!!!!!!! “As cerâmicas avançadas são definidas como materiais que necessitam de matérias-primas de alta pureza com composição química e cristalina rigorosamente controladas e cujos processos de conformação e sinterização são também conduzidos e controlados de forma extensiva. São cerâmicas com métodos de processamento e fabricação mais sofisticados e mais caros.” CERÂMICAS AVANÇADAS CERÂMICAS AVANÇADAS- APLICAÇÕES ESTRUTURA CRISTALINA ESTRUTURAS EM CERÂMICAS DEPENDEM DO TIPO DE LIGAÇÃO QUÍMICA PREDOMINANTE. CERÂMICAS EXIBEM COMBINAÇÃO DE LIGAÇÕES COM CARÁTER IÔNICO E COVALENTE E O TIPO DE ESTRUTURA CRISTALINA DEPENDE DO QUANTIDADE DESSAS LIGAÇÕES ESTRUTURA CRISTALINA Na (metal) instável Cl (não metal) instável elétron + - Coulombic Attraction Na (cation) estável Cl (anion) estável • Iônica • Os elétrons de valência são transferidos entre átomos produzindo íons • Forma-se com átomos de diferentes eletronegatividades (um alta e outro baixa) • A ligação é forte= 150-300 Kcal/mol (por isso o PF dos materiais com esse tipo de ligação é geralmente alto) • A ligação predominante nos materiais cerâmicos é iônica Características que influenciam a estrutura cristalina dos materiais cerâmicos MAGNITUDE DA CARGA ELÉTRICA DOS ÍONS O cristal deve ser eletricamente neutro Exemplo: Fluoreto de cálcio Ca+2 F -1 CaF2 Estruturas cerâmicas cristalinas estáveis se formam quando aqueles ânions que circulam um cátion estão todos em contato com aquele cátion. TAMANHO RELATIVO DOS CÁTIONS e ÍONS: rC/rA Estrutura Cristalina predominantemente: Estrutura cristalina do tipo AX Estrutura cristalina do tipo Am Xp Estrutura cristalina do tipo Am B nXp Onde: A e B = cátion X = ânion ESTRUTURAS CRISTALINAS DO TIPO AX Ocorre em materiais cerâmicos onde: Número de cátions A Número de ânions X = Cloro Sódio ESTRUTURA CRISTALINA DO TIPO AMXP Cálcio flúor Fluorita (CaF2) m e/ou p ≠ 1 AX2 ESTRUTURAS CRISTALINAS DO TIPO AmBnXp Ocorre em materiais cerâmicos quando a sua fórmula química possui mais de um cátion. BaTiO3 CaTiO3 MgAl2O4 LiMn2O4 Caulinita Bentonita ESPINÉLIO Sistema cúbico / octaédrico; Propriedades eletroquímicas; Propriedades magnéticas; Espinélio = MgAl2O4; Fórmula geral = AB2O4 PRODUTOS CERÂMICOS Cerâmica moderna PRODUTOS A BASE DE ARGILA DEFINIÇÃO Argila: Matéria-prima natural constituída principalmente de argilominerais, tendo outros minerais como impurezas. Argilominerais são geralmente cristalinos. São essencialmente silicatos de alumínio hidratados, contendo outros elementos como ferro, magnésio, cálcio, sódio, potássio e lítio. Estes elementos estão presentes geralmente na forma de óxidos. Podem ser encontradas na natureza e em grande abundância, em uma diversidade de cores. Podem ser encontradas no local onde se formaram, ou removidas do local original de formação e depositadas em outro lugar. As primeiras são denominadas de RESIDUAIS ou PRIMÁRIAS e as últimas de TRANSPORTADAS, SECUNDÁRIASou SEDIMENTARES. São muito baratas e frequentemente são usadas na forma como é extraída, sem qualquer melhoria na sua qualidade. ARGILA: PRINCIPAL MATÉRIA PRIMA São muitos os tipos de argila. Segundo o “American Ceramic Society” as argilas podem ser divididas em 58 tipos. Os tipos de maior interesse são as argilas CAULÍNITICAS, ILÍTICAS, BENTONÍTICAS e BALL CLAYS. Possuem estruturas relativamente complicadas. Estrutura em camadas. TIPOS DE ARGILA Uma argila é composta quimicamente pelos seguintes óxidos: Determinações Argila para cerâmica vermelha Argila para cerâmica branca Perda ao fogo (%) 6,0 27,3 SiO2 (%) 74,4 48,8 Al2O3 (%) 6,8 20,5 TiO2 (%) --- 0,21 Fe2O3 (%) 9,6 0,52 CaO (%) 0,18 Traços MgO (%) 0,82 Traços Na2O + K2O (%) 2,04 0,56 Fonte: Souza Santos, 1989. PROPRIEDADE DAS ARGILAS: PLASTICIDADE É a propriedade que um sistema possui de se deformar pela aplicação de uma força e de manter essa deformação quando a força aplicada é retirada. Facilidade com que os produtos à base de argila podem ser conformados quando misturados nas proporções corretas, a argila e a água formam uma massa plástica que pode ser moldada. PROCESSAMENTO DE ARGILAS Hidroplasticidade Argila (pó) Água Massa Plástica C O N F O R M A Ç Ã O + É comum a expressão “água de plasticidade”... Se o sistema argila + água não fosse plástico não seria possível fazer tijolos por extrusão (método de conformação que veremos adiante). É muito importante durante as operações de conformação. ... e significa a quantidade de água necessária para tornar uma argila suficientemente plástica para ser moldada por um determinado método. Quanto menos plástica é uma argila, maior é a água de plasticidade e também o limite de plasticidade, isto é, maior é a quantidade de água necessária para formar uma massa plástica. Obtenção de produtos a base de materiais argilosos MASSA CERÂMICA BARBOTINA CONFORMAÇÃO SECAGEM Secagem: remoção da água existente entre as partículas de argila Peça úmida Peça parcialmente seca Peça completamente seca F o n te : C a ll is te r, 2 0 0 2 . O corpo cerâmico experimenta alguma contração de volume e deve apresentar resistência para o seu manuseio. Após secagem, é conhecido como corpo cru. O controle da taxa de remoção da água é de extrema importância. A secagem é feita de dentro para fora, ou seja, do interior para o exterior da peça cerâmica. No interior da peça a secagem ocorre pela difusão das moléculas de água até a superfície, onde ocorre a evaporação. Se a taxa de evaporação for maior do que a taxa de difusão, a superfície irá secar mais rapidamente do que o interior, podendo gerar defeitos como empenamentos, distorção ou trincas. Secagem: remoção da água existente entre as partículas de argila ESMALTAÇÃO ESMALTAÇÃO QUEIMA/SINTERIZAÇÃO QUEIMA/SINTERIZAÇÃO REFRATÁRIOS DEFINIÇÃO As propriedades características desses materiais incluem a capacidade de resistir a temperaturas elevadas sem fundir ou decompor, e a capacidade de permanecer não-reativo e inerte quando são expostos a ambientes severos. CARACTERÍSTICAS Resistência a altas temperaturas; Resistência a atmosferas corrosivas; Oferecem isolamento térmico. POROSIDADE Resistência. Capacidade de suportar carga. POROSIDADE DÚVIDA Variação microestrutural que deve ser controlada para produzir um tijolo refratário adequado. APLICAÇÃO • Siderurgia: – Alto forno a coque e carvão vegetal; – Panela de aço; • Química e Petroquímica: – Incinerador; – Reator; – Chaminé; – Caldeira. • Cerâmica: – Forno intermitente; – Forno túnel; – Secador; – Forno de queima rápida. • Usina de açúcar/álcool/alimentícios: – Caldeira; – Gerador de calor. VIDROS Grupo familiar de materiais cerâmicos VIDROS Produto inorgânico que após sofrer fusão é resfriado até atingir condição de rigidez, sem sofrer cristalização. SÍLICAS – SiO2 VIDROS • As estruturas dos vidros são baseadas, na sua maioria, numa cadeia de tetraedros de SiO2. Composição do Vidro Formadores de rede Intermediários Modificadores SiO2 Al2O3 MgO B2O3 TiO2 K2O GeO2 PbO BaO P2O5 BeO CaO As2O5 ZnO Na2O Vitrificantes Estabilizantes Fundentes Óxidos que podem formar estruturas vítreas Óxidos adicionados a vidros orgânicos, seus cátions são incorporados no interior e modificam a rede da sílica. Substituem o silício estabilizando a rede. TIPOS DE VIDROS TIPOS DE VIDROS CONFORMAÇÃO DOS VIDROS Prensagem pratos Sopro garrafas Laminação ou estiramento vidro plano Fiação fios, fibras PRENSAGEM SOPRO VIDROS PLANOS FIOS E TUBOS Platina Fibra de vidro Vidro fundido Vidro fundido Mandril Fluxo de ar Tubo Fiação Fabricação de tubos FABRICAÇÃO DE VIDROS Vidros planos Artesanal e Industrial VITROCERÂMICAS PROCESSAMENTO DOS MATERIAIS CERÂMICOS FABRICAÇÃO DOS MATERIAIS CERÂMICOS Muitos materiais cerâmicos têm elevado ponto de fusão e apresentam dificuldade de conformação. A plasticidade necessária para sua moldagem é conseguida antes da queima, por meio de mistura das matérias primas em pó com um líquido. ETAPAS PROCESSAMENTO Preparação da matéria prima em pó Mistura do pó com um líquido (geralmente água) para formar um material conformável : suspensão de alta fluidez (“barbotina”) ou massa plástica Conformação da mistura (existem diferentes processos) Secagem das peças conformadas Queima das peças após secagem Acabamento final (quando necessário) FABRICAÇÃO DOS MATERIAIS CERÂMICOS Prensagem simples: pisos e azulejos; Prensagem isostática: vela do carro; Extrusão(conformação hidroplástica): tubos e capilares, tijolos; Injeção: pequenas peças com formas complexas e rotor de turbinas; Colagem de barbotina: sanitários, pias, vasos, artesanato; Torneamento: xícaras e pratos. MÉTODOS DE CONFORMAÇÃO PRENSAGEM UNIAXIAL Características: Produção em massa, tecnologia madura Molde: Matriz metálica, relevo superficial no estampo Produtos: Estruturais, eletrônicos, magnéticos, refratários (a) A cavidade do molde é preenchida com o pó. (b) O pó é compactado por meio de pressão aplicada sobre a parte superior do molde. (c) A peça compactada é ejetada pela ação de elevação do punção inferior. (d) A sapata de enchimento empurra a peça compactada para fora do molde, e a etapa de enchimento é repetida. Neste método de conformação o teor de água na massa cerâmica é baixo, de 5 a 15% e a pressão é alta. Geralmente, são usados lubrificantes e plastificantes para aumentar a plasticidade da massa cerâmica e reduzir o atrito nas paredes do molde. As peças são conformadas, mediante pressão, em moldes que reproduzem a forma desejada. Os moldes são confeccionados geralmente em ferro fundido ou aço. PRENSAGEM UNIAXIAL Processo produtivo Portobello PRENSAGEM E POROSIDADE: ESQUEMA PRENSAGEM ISOSTÁTICA Características: Densidade uniforme, mecanizado, tamanhos grandes/pequenos Molde: Molde de borracha, forma simples/complexa Produtos: Estruturais, eletrônicos, químicos, refratários EXTRUSÃO Características: Produção em massa, tamanhos grandes/ pequenos Molde:Matriz metálica, seção transversal constante Produtos:Refratários, eletrônicos, cilindros, tubos, produtos celulares Neste método de conformaçãoa massa cerâmica plástica é forçada através de um orifício de uma matriz que possui a geometria desejada. A seguir, já com a forma desejada, a peça é cortada em comprimentos apropriados. A massa cerâmica encontra-se na forma de uma pasta plástica, porém rígida. EXTRUSÃO Como se fabrica tijolos INJEÇÃO Características: Forma complexa, precisão dimensional Molde: Matriz metálica Produtos: Componentes estruturais avançados, bicos atomizadores COLAGEM Características: Variedade de formas, facilidade de instalação, mecanização disponível Molde: Gesso/polímero poroso Produtos: Refratários, tubos fechados, produtos avançados/tradicionais Colagem COLAGEM OU FUNDIÇÃO POR SUSPENSÃO (a) Fundição sólida – Quando a cavidade total do molde se torna sólida. (b) Fundição com dreno –Quando a casca sólida atinge uma espessura desejada e o molde é vertido para escoamento do excesso de suspensão. Quando a peça fundida seca, se contrai em volume e se separa da parede do molde. Neste momento, o molde pode ser desmontado e a peça removida. SECAGEM É uma etapa de grande importância, pois se for muito rápida ou ineficiente, poderá gerar defeitos. SECAGEM DOS MATERIAIS CERÂMICOS •Na secagem ocorre perda de massa e retração pela remoção gradativa de umidade. • A peça seca pode passar por uma etapa de acabamento: – acabamento superficial e montagem das peças (por exemplo, asas das xícaras). – aplicação de esmaltes ou vidrados. As peças são queimadas geralmente entre 900oC e 1400oC. Esta temperatura depende da composição da peça e das propriedades desejadas. Eliminação do material orgânico (dispersantes, ligantes, material orgânico nas argilas); Decomposição e formação de novas fases de acordo com o diagrama de fases (formação de alumina, mulita e vidro a partir das argilas); Sinterização (eliminação da porosidade e densificação). COZIMENTO OU QUEIMA Durante a queima ocorre um aumento da densidade e da resistência mecânica devido à combinação aos diversos fatores, mencionados abaixo: SINTERIZAÇÃO DURANTE A QUEIMA Representação esquemática de etapas do processo de sinterização Formação de pescoço Produto cerâmico Alumina sinterizada 1 2 3 4 FORNOS
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