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EQUILÍBRIO QUÍMICO Prof.: Juliana Mesquita Freire Todas as reações tendem alcançar o equilíbrio químico Quando as velocidades das reações direta e inversa forem iguais e as concentrações dos reagentes e dos produtos não variarem com o tempo, atinge-se o equilíbrio químico. O equilíbrio químico não é alcançado instantaneamente. Segundo o Princípio de Le Châtelier, o equilíbrio químico pode ser perturbado (deslocado). Equilíbrio Químico A Velocidade da mulher é igual à velocidade da esteira, em sentido oposto Tanto a esteira quanto a mulher continuam se movendo, mas macroscopicamente o sistema não se altera V1 = V2 (c) [Produtos] X Tempo Processo de Haber Síntese da amônia a partir de nitrogênio e hidrogênio Constante de equilíbrio É a constante obtida a partir das concentrações (mol/L) ou das pressões parciais das substâncias envolvidas no equilíbrio. Reagentes e produtos na fase gasosa Reagentes e produtos em solução Equilíbrio encontra-se à direita; predominam os produtos Equilíbrio encontra-se à esquerda; predominam os reagentes A constante de equilíbrio para a reação H2 (g) + I2 (g) 2HI (g) varia com a temperatura como segue: Keq = 794 a 298K; Keq = 54 a 700K. A formação de HI é mais favorecida a temperatura mais alta ou mais baixa? Favorecida a temperatura mais baixo porque Keq é maior Uma mistura de hidrogênio e nitrogênio em um recipiente de reação atinge o equilíbrio a 472 ºC. A mistura de gases em equilíbrio foi analisada e descobriu-se que ela contém 7,38 atm de H2, 2,46 atm de N2 e 0,166 atm de NH3 . A partir desses dados calcule a constante de equilíbrio: Princípio de Le Chatelier Em 1888, o físico-químico francês H. L. Le Chatelier estabeleceu uma generalização sobre os fatores que podem perturbar o ponto de equilíbrio de um sistema reagente. Se um sistema químico em equilíbrio é submetido a uma ação externa perturbadora, o equilíbrio reage (quimicamente) no sentido de anular esta ação e restabelecer o equilíbrio. Este princípio se aplica aos fatores podem deslocar o equilíbrio química, que são: concentração, pressão e temperatura. I. Efeito da variação nas concentrações de reagentes e produtos Se um sistema químico esta em equilíbrio e adicionamos um substância (reagente ou produto), a reação se deslocará de tal forma a reestabelecer o equilíbrio pelo consumo de parte da substância adicionada. Contrariamente, a remoção de uma substância fará com que a reação se mova no sentido que formar mais daquela substância. A + B C+D adição A + B C+D remoção A + B C+D adição A + B C+D remoção Consideremos o efeito da variação de concentração na mistura em equilíbrio cloro e água. A equação de equilíbrio é: Cl2 + 2 H2O HOCl + H3O + + Cl- Esquerda Direita Esquerda Direita Esquerda II. Efeito da variação da pressão e volume O fator pressão só interfere no equilíbrio químico que apresenta substâncias gasosas e quando há variação de número de mols entre reagentes e produtos destas substâncias gasosas. Uma explicação para o efeito da pressão requer lembrarmos da lei de Boyle Mariotte dos gases: “ à temperatura constante, um aumento da pressão favorece a concentração de volume”. Como a reação em equilíbrio, que ocorre com variação de número de mols entre reagentes e produtos, ou seja, variação de volume, pode ocorrer no sentido ou de maior volume ou de menor volume, conclui-se que um aumento de pressão deslocará o equilíbrio para o lado de menor volume (menor número de mols), para diminuir o efeito da pressão. Evidentemente, quando se diminui a pressão ocorre o inverso. Exemplo: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) 1mol 3 mols 2 mols O lado esquerdo da reação representa 4 mols de gás combinando-se para dar 2 mols no lado direito. Um aumento na pressão total do sistema desloca o equilíbrio para a direita. II. Efeito da variação da temperatura As reações químicas ocorrem sempre com variação de energia. Temos aquelas que liberam energia, exotérmicas, e aquelas que absorvem energia, endotérmicas; Quando aumentamos a temperatura do sistema em equilíbrio, fornecemos calor ao sistema. Favorecemos, então, a reação que se dá com absorção de calor. Caso contrário, um resfriamento do sistema (diminuição da temperatura), favoreceríamos a reação no sentido que libera calor; Endotérmica: Reagentes + calor produtos Exotérmica: Reagentes produtos + calor A vida a altitudes elevadas e a produção de hemoglobina Os alpinistas precisam de semanas ou mesmo meses para se ambientarem antes de escalarem montanhas de elevada altitude como o Monte Everest. Como explicar este facto? A vida a altitudes elevadas e a produção de hemoglobina • Escalar uma montanha de elevada altitude pode causar dores de cabeça, náuseas, fadiga não usual e outros incómodos. Tudo isto são sintomas de hipoxia, uma deficiência na quantidade de O2 quando chega aos tecidos do corpo. • No entanto, uma pessoa que vive a altitude elevada durante semanas ou meses recupera gradualmente do enjoo de altitude e habitua-se ao teor do conteúdo de O2 na atmosfera, sendo capaz de funcionar normalmente. A vida a altitudes elevadas e a produção de hemoglobina • Consideremos o seguinte sistema em equilíbrio, que representa a combinação do O2 com a molécula de hemoglobina: Hb (aq) + O2 (aq) HbO2 (aq) HbO2 - oxi-hemoglobina que é o composto que transporta realmente o O2 para os tecidos. A constante de equilíbrio é: De acordo com o Princípio de Le Châtelier, como evoluirá o sistema se a ocorrer uma diminuição da concentração de O2? ][Hb][O ][HbO 2 2cK Hb (aq) + O2 (aq) ? HbO2 (aq) • De acordo com o Princípio de Le Châtelier, uma diminuição da concentração de O2 deslocará o sistema da direita para a esquerda. Hb (aq) + O2 (aq) HbO2 (aq) • Esta variação elimina a oxi-hemoglobina, causando hipoxia. • Desde que se dê tempo suficiente o corpo é capaz de se defender desta adversidade produzindo mais moléculas de hemoglobina. O equilíbrio desloca-se então gradualmente da esquerda para a direita novamente, favorecendo a produção de oxi-hemoglobina. A vida a altitudes elevadas e a produção de hemoglobina Considere o seguinte equilíbrio: N2O4(g) 2 NO2(g) Hº = 58,0 KJ Em qual sentido o equilíbrio se deslocará quando cada uma das seguintes variações for feita ao sistema no equilíbrio: a) Adição de N2O4 b) Remoção de NO2 c) Aumento do volume d) Diminuição da temperatura Direita Direita Direita Esquerda
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