QFL1221 Lista4 2017

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QFL-1221 – Estrutura e Propriedade de Compostos Orgânicos 
Lista 4: Ácidos e Bases 
 
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1. Ordene os compostos HClO4, HClO2 e HClO em ordem crescente de acidez e justifique. 
 
2. Quais das seguintes bases são fortes o suficiente para levar a uma completa desprotonação do 
metanol (pKa = 15,7)? O pKa do ácido conjugado está em parênteses. 
a) KCN (9,2) b) CH3CH2CH2CH2Li (50) c) CH3CO2Na (4,7) 
d) LiN[CH(CH3)2]2 (LDA) (40) e) KH (38) f) CH3SNa (10) 
 
3. Determine a acidez relativa dos pares das substâncias abaixo, procurando escrever a estrutura da 
base conjugada. 
a) Metanol e Metilamina (CH3NH2); b) Metanol e Metanothiol (CH3SH); c) H3O+ e NH4+ 
 
4. Em que sentido os seguintes equilíbrios estarão deslocados? 
a) NH3 + OH NH2 + H2O 
CH3NH2 H2O CH3NH3 OHb) + + 
 
5. Coloque os seguintes álcoois em ordem crescente de acidez. 
OH OH OH OH
Cl
Cl
Cl 
 
6. Explique porque quase todo componente orgânico contendo oxigênio se dissolve em acido 
sulfúrico concentrado a frio, podendo ser recuperado por diluição com água. 
 
7. Escreva a estrutura de Lewis para o nitrometano (H3CNO2), indicando as possíveis estruturas de 
ressonância, e faça o mesmo para a sua base conjugada. Com base nas respostas anteriores, o 
nitrometano deve ser mais ou menos ácido do que o metano? 
 
8. Coloque em ordem crescente de acidez os ácidos abaixo. Justifique. 
a) 
b) 
c) 
d) 
 
e) 
 
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2 
 
f) 
 
g) 
O
OH I
O
OH
Cl
O
OH
Br
O
OH F
O
OH 
h) 
O
OH
Cl
O
OH Cl
O
OH
Cl
Cl
 
i) 
CO2H CO2H
O2N
CO2H
H3CO 
j) 
k) 
 
 
9. Relacione a estrutura com o valor de pKa correspondente. Justifique. 
a) Valores de pKa: 8,9 e 10,6. Estruturas: 
O O O O
OEt 
 
b) Valores de pKa: 10; 16 e 7,2. Estruturas: 
 
 
c) Valores de pKa: 1,7 e 4,8. Estruturas: 
OHO2N
O
OH
O
 
 
d) Valores de pKa: 1,8; 2,4 e 4,8. Estruturas: 
OH
Me3N
O
H3C OH
O
OH
O
NC
 
 
e) Valores de pKa: 17; 4,2 e 10. Estruturas: 
OH
O
OH
OH9 
 
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10. Discuta os valores de pKa1 e pKa2 do ácido maleico (ácido cis-butenodioico) e compare com os 
valores de pKa’s do ácido fumárico (ácido trans-butenodioico). 
 pKa1 pKa2 
Ácido Fumárico 3,02 4,38 
Ácido Maleico 1,92 6,23 
 
11. Dois exemplos de bases fortes são o tert-butóxido de potássio (pKa = 19) e o diisopropilamideto 
de lítio (LDA, pKa = 36). Esses compostos poderiam ser utilizados para a obtenção do ânion 
etinila a partir do etino? Explique. Escreva as equações envolvidas. 
 
12. Ordene os grupos de substância abaixo por caráter básico crescente. 
a) F-, OH-, NH2-,CH3-; b) HF, H2O e NH3; c) F-, Cl-, Br- e I-; d) NH3 e NH2-; 
 
13. Dentre os compostos, explique os valores dados de pKaH: anilina (4,6), m-nitroanilina (2,5), p-
nitroanilina (1,1) e coloque-os em ordem crescente de basicidade. 
 
14. Compare a basicidade e acidez da CH3CONH2 e da EtNH2. 
 
15. O pKaH da amônia é 9,2. Escreva os equilíbrios de pKaH e pKb e calcule o valor de pKb para a 
amônia. 
 
16. Compare a basicidade dos compostos: piperidina, piperazina e morfolina 
 
Piperidina (pKaH = 11,2) Piperazina (pKaH = 9,8) Morfolina (pKaH = 8,4) 
 
17. Compare os valores de pKa e pKaH do pirrol e do imidazol. 
 
 
pKa = 16,5 
pKaH = -4 
pKa = 14,5 
pKaH = 7 
 
 
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18. Tendo em vista os valores de pKa para os derivados de ácidos benzoico (i), fenol (ii) e anilina 
(pKaH) (iii) responda as questões abaixo: 
a) Formule o equilíbrio ácido base para cada classe de compostos. 
b) Ordene cada série de compostos em ordem de acidez crescente, relacionando-os com os valores 
de pKa. 
c) Explique sua atribuição em b, mostrando estruturas de ressonância, sempre quando for o caso. 
d) Mostre um diagrama de energia potencial para os casos extremos de cada série, indicando a 
diferença relativa de energia dos pares ácido e base conjugada. 
e) Com os mesmos substituintes, os valores de pKa dos ácidos benzóicos englobam um intervalo de 
1,5 unidades, enquanto que para os fenóis e anilinas é de 3 e 4,5 unidades, respectivamente. 
Explique.