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Módulo 2 Lista 2A – QUI 112 –Troca Iônica em Processos de Diluição GPEQA/UFV (VERSÃO 2017/2) Dúvidas, inconsistências, erros, etc. envie um email para contact@solucaoquimica.com ATENÇÃO: Em todos os exercícios Desenhe o diagrama esquemático de maneira organizada, legível e numerada pelo menos suas etapas importantes para os cálculos; Justificar as respostas (de preferência com linguagem matemática e/ou química, ou seja, apresente a estratégia de cálculo. Lembre-se que o problema é resolvido de maneira que os outros possam compreender facilmente. Não é aceito uso de “regra de três” Expressar o resultado final com 3 algarismos significativos. Usar notação científica para números menores que 0,01.1 Considere, para fins de equações químicas, o sítio da resina trocadora como R+ ou R-, para resinas catiônicas e aniônicas, respectivamente. Observação: Nesta lista tem-se como orientação fazer os exercícios principais pertencentes aos números 1, 2, 4 e 5. Não esqueça que os demais exercícios da lista podem servir como treinamento. Bons estudos para vocês! 1) Em uma coluna contendo 1,68 g de uma resina catiônica carregada com potássio foi introduzida 25 mL de uma solução de ácido clorídrico 0,2 mol/L e lavada com duas porções de 10 mL de água deionizada, sendo toda a solução coletada e o volume completado para 50 mL. Uma alíquota de 10 mL do eluato (solução que saiu da coluna) foi titulada com NaOH 0,1 mol/L e a concentração de ácido clorídrico nessa alíquota foi igual a 0,035 mol/L. 1 Observe que essa exigência ocorre apenas para criar uma facilidade didática, não estão sendo considerados os algarismos significativos de cada vidraria ou instrumento analítico, como é necessário em procedimentos experimentais. b) R-K+(s) + H+(aq) ⇋ R-H+(s) + K+(aq) 𝑛2(+) = 𝑛2(𝐻 +) = 𝑛1(𝐻 +) − 𝑛5(𝐻 +) = (5 − 1,75) × 10−3𝑚𝑜𝑙 = 3,25 × 10−3𝑚𝑜𝑙𝑐 𝐶𝑇𝐶 = 𝑛2(+) 𝑚2 = 3,25 × 10−3𝑚𝑜𝑙 1,68 𝑔 = 1,94 × 10−3𝑚𝑜𝑙𝑐/𝑔 = 1,94 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑐/𝑔 2) Expresse as concentrações dos íons em mmolc/L a) sulfato 0,02 mol/L 𝑛(−) 𝑛(𝑆𝑂4 2−) = 2 1 ⟹ 𝑛(−) = 2𝑛(𝑆𝑂4 2−) ⟹ ⟹ 𝑐(−)𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑡𝑜 = 2𝑐(𝑆𝑂4 2−) = 2 × 0,02 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 = 0,04 𝑚𝑜𝑙𝑐 𝐿 −1 = 40𝑚𝑚𝑜𝑙𝑐 𝐿 −1 b) alumínio 15,4 mmol/L 𝑛(+) 𝑛(𝐴𝑙3+) = 3 1 ⟹ 𝑛(+) = 3𝑛(𝐴𝑙3+) ⟹ ⟹ 𝑐(+)𝐴𝑙 = 3𝑐(𝐴𝑙 3+) = 3 × 15,4 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 = 46,2 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑐 𝐿 −1 c) cloreto 774 mg Cl/L 𝑐𝑚(𝐶𝑙 −) = 𝑛(𝐶𝑙−)1𝑙 𝑉1𝑙 ⟹ 𝑛(𝐶𝑙−)1𝐿 = 𝑚(𝐶𝑙−)1𝐿 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 (𝐶𝑙) ⟹ ⟹ 𝑛(𝐶𝑙−)1𝐿 = 774 𝑚𝑔 35,453 𝑔 𝑚𝑜𝑙−1 = 21,83 𝑚𝑚𝑜𝑙 ⟹ 𝑐(−) = 𝑐(𝐶𝑙−) = 𝑛(𝐶𝑙−) 𝑉1𝐿 = 21,83 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑐/1𝐿 d) cálcio 20 mg CaCO3/L 𝑛(𝐶𝑎)1𝐿 = 𝑛(𝐶𝑎𝐶𝑂3)1𝐿 = 𝑚(𝐶𝑎𝐶𝑂3)1𝐿 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 (𝐶𝑎𝐶𝑂3) = 20 𝑚𝑔 100,088 𝑔/𝑚𝑜𝑙 = 0,1998 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑐(𝐶𝑎) = 𝑛(𝐶𝑎) 𝑉 = 0,1998 𝑚𝑚𝑜𝑙 1 𝐿 = 0,1998 𝑚𝑚𝑜𝑙/𝐿 𝑛(𝐶𝑎2+) 𝑛(+) = 1 2 ⟹ 𝑛(+) = 2𝑛(𝐶𝑎2+) ⟹ 𝑐(+) = 2𝑐(𝐶𝑎2+) = 2 × 0,1998 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 = 0,3996 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑐𝐿 −1 ⟹ 3) Uma massa de 250 g de amostra de solo foi misturado com uma solução condicionante (um sistema tampão). A mistura foi filtrada e solução coletada em um balão volumétrico de 500 mL cujo volume foi completado (com água). Todo o volume do balão foi percolado em uma resina quelante, que reteve todo o cádmio presente na amostra. Após lavada, todo o cádmio (II) retido na coluna foi eluído em 10 mL de uma solução extratora e após adição de 20 mL de ácido nítrico concentrado, a solução foi seca em banho de areia. A dissolução foi realizada com ácido nítrico 0,014 mol/L, completando-se o volume para 25 mL. Determinou-se uma concentração de cádmio nessa amostra igual a 5,3.10-4 mol/L. c) 𝑐5(𝐻 +) = 𝑐6(𝐻 +) ⇒ 𝑛5(𝐻 +) = 𝑐5(𝐻 +)𝑉5 = 0,035 𝑚𝑜𝑙 𝐿 −1 × 50 × 10−3𝐿 = 1,75 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑛1(𝐻 +) = 𝑐1(𝐻 +)𝑉1 = 25 𝑚𝐿 × 0,2 𝑚𝑜𝑙 𝐿 −1 = 5,0 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 a) Desenhe o diagrama esquemático b) Qual o número de mols de cádmio(II) retido na coluna? 𝑛1(𝐶𝑑 2+) = 𝑐1(𝐶𝑑 2+). 𝑉1 = 5,3.10 −4𝑚𝑜𝑙 𝐿−1. 25.10−3𝐿 = 1,33.10−5𝑚𝑜𝑙 𝑛5(𝐶𝑑 2+) = 𝑛3(𝐶𝑑 2+) = 𝑛1(𝐶𝑑 2+) = 1,33.10−5𝑚𝑜𝑙 c) Calcule a concentração de cádmio (II) na amostra original. 𝑛8(𝐶𝑑 2+) = 𝑛7(𝐶𝑑 2+) = 𝑛6(𝐶𝑑 2+) = 𝑛5(𝐶𝑑 2+) = 1,33.10−5𝑚𝑜𝑙 𝑐9(𝐶𝑑 2+) = 𝑐8(𝐶𝑑 2+) = 𝑛8(𝐶𝑑 2+) 𝑚8 = 1,33.10−5𝑚𝑜𝑙 250 𝑔 = 5,30 × 10−8𝑚𝑜𝑙 𝑔−1 = 𝑐9(𝐶𝑑 2+) = 53 𝑛𝑚𝑜𝑙 𝑔−1 = 53 𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔−1 4) Um procedimento para determinação de fosfato em um efluente foi realizado percolando 2 litros de amostra por uma coluna de troca iônica, onde ficou retido todo fosfato. Uma solução extratora foi passada pela coluna para remover todo o fosfato, que foi recebido em um balão volumétrico de 100 mL. Uma alíquota de 5 mL foi adicionada a um balão de 25 mL, juntamente com 10 mL de tampão e 5 mL de reagente adequado e o volume foi completado. Em uma alíquota de 3 mL foi determinada a concentração de fosfato, igual a 5,5.10-4 mol/L a) Desenhe o diagrama esquemático. b) Qual a concentração de fosfato na amostra? c) Essa concentração é maior ou menor que o limite de 0,15 mg/L P (igual a mg P/L) usado para lagos. d) É necessário o uso de uma resina catiônica ou aniônica? Justifique. e) Qual a equação química que descreve o processo (considere a coluna carregada com sódio ou com cloreto, de acordo com o tipo de coluna) a) b) Lmol V POn POc molPOnPOnPOnPOn Lmol V POn POcPOc molVPOcPOnPOn LmolPOcPOc /10.375,1 )( )( 10.75,2)()()()( /10.75,2 )( )()( 10.375,1).()()( /10.5,5)()( 4 8 3 483 48 43 44 3 46 3 47 3 48 3 3 3 433 43 3 44 5 2 3 42 3 42 3 43 43 41 3 42 c) 𝑠𝑒 𝑐(𝑃𝑂4 3−) = 1,375 × 10−4𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 ⟹ 𝑛(𝑃)1𝐿 = 𝑛(𝑃𝑂4 3−)1𝐿 = 1,375 × 10 −4𝑚𝑜𝑙 𝑚(𝑃)1𝐿 = 𝑛(𝑃)1𝐿 × 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝑃) = 1,375 × 10 −4𝑚𝑜𝑙 × 30,9738 𝑔 𝑚𝑜𝑙−1 𝑚(𝑃)1𝐿 = 4,26 × 10 −3𝑔 𝑃 = 4,26 𝑚𝑔 𝑃 𝑐_𝑚 (𝑃) = 𝑚(𝑃)/𝑉 = (4,26 𝑚𝑔 𝑃)/1𝐿 = 4,26 𝑚𝑔 𝑃 𝐿−1 portanto, a concentração é maior que o limite descrito. d) foi necessário o uso de uma resina aniônica (pois foi retido o ânion fosfato) e) 3 R+Cl-(s) + PO43-(aq) ⇋ (R+)3PO43-(s) +3 Cl-(aq) 5) Uma solução (A) foi formada pela dissolução de 1,89 g de nitrato de sódio e 2,36 g de sulfato de sódio em 100 mL de solução. Uma alíquota de 10 mL da solução anterior foi diluída para 100 mL e percolada por uma resina de troca aniônica, retendo todos os ânions da solução e liberando hidroxilas em seu lugar. 5mL de solução extratora foi percolada pela coluna (eluindo todo sulfato) e o volume final foi completado para 10 mL. a) Escreva a equação química do processo de troca-iônica b) Qual a concentração molar de nitrato, sulfato e sódio na solução A? c) Qual o número de mol de sulfato retido na coluna? d) Qual o número de mol de carga negativa retida na coluna? e) Qual a concentração de sulfato na solução final? a) 2 R+OH-(s) + SO42-(aq) ⇋ (R+)2SO42-(s) + 2OH-(aq) R+OH-(s) + NO3-(aq) ⇋ R+NO3-(s) + OH-(aq) a) 𝑁𝑎𝑁𝑂3(𝑠) → 𝑁𝑎(𝑎𝑞) + + 𝑁𝑂3(𝑎𝑞) − 𝑁𝑎2𝑆𝑂4(𝑠) → 2𝑁𝑎(𝑎𝑞) + + 𝑆𝑂4(𝑎𝑞) 2− 𝑛1(𝑁𝑎𝑁𝑂3 ) = 𝑛3(𝑁𝑂3 − ) = 𝑚1 𝑀𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑀𝑜𝑙𝑎𝑟(𝑁𝑎𝑁𝑂3 ) = 1,89𝑔 84,9947𝑔/𝑚𝑜𝑙 = 0,02225 𝑚𝑜𝑙 𝑛2(𝑁𝑎2𝑆𝑂4) = 𝑛3(𝑆𝑂4 2−) = 𝑚1 𝑀𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑀𝑜𝑙𝑎𝑟(𝑁𝑎2𝑆𝑂4 ) = 2,36𝑔 142,04𝑔/𝑚𝑜𝑙 0,01662 𝑚𝑜𝑙 𝑛3(𝑁𝑎 +)𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑛3(𝑁𝑎 +)(𝑁𝑎𝑁𝑂3 ) + 𝑛3(𝑁𝑎 +)(𝑁𝑎2𝑆𝑂4 ) 𝑛3(𝑁𝑎 +)(𝑁𝑎𝑁𝑂3 ) = 𝑛1(𝑁𝑎𝑁𝑂3 ) = 0,02225 𝑚𝑜𝑙 𝑛3(𝑁𝑎 +)(𝑁𝑎2𝑆𝑂4 ) = 2 × (𝑛2𝑁𝑎2𝑆𝑂4 ) = 0,03323 𝑚𝑜𝑙 𝑛3(𝑁𝑎 +)𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = (0,02225 + 0,03323)𝑚𝑜𝑙 = 0,05548 𝑚𝑜𝑙 𝑐3(𝑁𝑂3 − ) = 𝑛3(𝑁𝑂3 − ) 𝑉3 = 0,02225 𝑚𝑜𝑙 0,1 𝐿 = 0,2225 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 𝑐3(𝑆𝑂4 2−) = 𝑛3(𝑆𝑂4 2−) 𝑉3 = 0,01662𝑚𝑜𝑙 0,1 𝐿 = 0,1662 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 𝑐3(𝑁𝑎 +) = 𝑛3(𝑁𝑎 +) 𝑉3 = 0,05548 𝑚𝑜𝑙 0,1 𝐿 = 0,5548 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 c) 𝑐4(𝑆𝑂4 2−) = 𝑐3(𝑆𝑂4 2−) = 0,1662 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 𝑛6(𝑆𝑂4 2−) = 𝑛5(𝑆𝑂4 2−) = 𝑛4(𝑆𝑂4 2−)= 𝑐4(𝑆𝑂4 2−) × 𝑉4 = 1,662 × 10 −3 𝑚𝑜𝑙 d) n(-) = 2 × (𝑛6(𝑆𝑂4 2−) + 𝑛6(𝑁𝑂3 −) = (2 × (1,662 × 10−3) + 2,225 × 10−3) 𝑚𝑜𝑙 = 5,549 × 10−3𝑚𝑜𝑙 e) 𝑛8(𝑆𝑂4 2−) = 𝑛7(𝑆𝑂4 2−) = 𝑛6(𝑆𝑂4 2−) = 𝑛5(𝑆𝑂4 2−) = 𝑛4(𝑆𝑂4 2−) = 1,662 × 10−3𝑚𝑜𝑙 𝑐8(𝑆𝑂4 2−) = 𝑛8 (𝑆𝑂4 2−) 𝑉8 = 1,662 × 10−3𝑚𝑜𝑙 10 × 10−3𝐿 = 0,1662 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 6) 50 g de uma amostra contaminada com Al(NH4)(SO4)2 foram dissolvidos em água, o pH ajustado em 3 e o volume final completado para 100 mL. Em seguida acrescentou-se 12 mL de solução de cloreto de bário 3,5 mol/L de maneira a precipitar todo o sulfato do meio reacional. O precipitado foi filtrado e todo o sobrenadante foi então passado por uma coluna com resina de troca catiônica carregada com sódio. Em seguida, o íon retido foi eluído com 1 mL de solução extratora adequada e o volume do eluato completado para 10 mL. O eluato foi analisado por absorção atômica, determinando-se a concentração de alumínio igual a 0,2108 mol/L. Dados de massas molares (unidades em g/mol): Al(NH4)(SO4)2: 237,14; BaCl2: 208,23; Al: 26,9815 a) Desenhe o diagrama esquemático b) Escreva as equações químicas envolvidas c) Qual espécie foi retida na coluna de troca iônica? d) Calcule a quantidade total de cargas positivas retidas na coluna (devido à contribuição do Al(NH4)(SO4)2 somente) e) Qual a porcentagem de sulfato de alumínio e amônio presente na amostra (considerando que todo alumínio presente foi devido à contaminação)? a) b) Al(NH4)(SO4)2(s) → Al3+(aq) + NH4+(aq) + 2 SO42-(aq) BaCl2(s) → Ba2+(aq) + 2Cl-(aq) BaSO4(s) ⇋ Ba2+(aq) + SO42-(aq) c) os cátions presentes em solução foram retidos na coluna, ou seja, alumínio, amônio e bário (e H+(aq)) d) 𝑛3(𝐴𝑙 3+) = 𝑛1(𝐴𝑙 3+) = 𝑐1(𝐴𝑙 3+)𝑉1 = 0,2108 𝑚𝑜𝑙 𝐿 −1 × 10 × 10−3𝐿 = 2,108 × 10−3𝑚𝑜𝑙 𝑛1(𝐴𝑙 3+) 𝑛1(𝑁𝐻4 +) = 1 ⇒ 𝑛3(𝑁𝐻4 +) = 𝑛1(𝑁𝐻4 +) = 𝑛1(𝐴𝑙 3+) = 𝑛3(𝐴𝑙 3+) = 2,108 × 10−3𝑚𝑜𝑙 𝑛3(+) = 𝑛3(+)𝐴𝑙 + 𝑛3(+)𝑁𝐻4+ 𝑛3(+)𝐴𝑙 = 3𝑛3(𝐴𝑙 3+) = 3 × 2,108 × 10−3𝑚𝑜𝑙 = 6,324 × 10−3𝑚𝑜𝑙 𝑛3(+)𝑁𝐻4+ = 𝑛3(𝑁𝐻4 +) = 2,108 × 10−3𝑚𝑜𝑙 𝑛3(+) = 6,324.10 −3𝑚𝑜𝑙 + 2,108 × 10−3𝑚𝑜𝑙 = 8,432 × 10−3𝑚𝑜𝑙 e) 𝑛7(𝐴𝑙 3+) = 𝑛6(𝐴𝑙 3+) = 𝑛4(𝐴𝑙 3+) = 𝑛3(𝐴𝑙 3+) = 2,108 × 10−3𝑚𝑜𝑙 𝑛7(𝐴𝑙(𝑁𝐻4)(𝑆𝑂4)2) = 𝑛7(𝐴𝑙 3+) = 2,108 × 10 −3𝑚𝑜𝑙 𝑚7(𝐴𝑙(𝑁𝐻4)(𝑆𝑂4)2) = 𝑛7(𝐴𝑙(𝑁𝐻4)(𝑆𝑂4)2) . 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟(𝐴𝑙(𝑁𝐻4)(𝑆𝑂4)2) = 2,108 × 10−3𝑚𝑜𝑙 × 217,1432 𝑔 𝑚𝑜𝑙−1 = 0,4577𝑔 %((𝐴𝑙(𝑁𝐻4)(𝑆𝑂4)2))(𝑚/𝑚) = 𝑚7(𝐴𝑙(𝑁𝐻4)(𝑆𝑂4)2) 50𝑔 × 100 = 0,9154%(𝑚/𝑚) (desafio: qual a quantidade de bário retido na coluna?)
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