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Capítulo 5Capítulo 5 TermoquímicaTermoquímica QUÍMICAQUÍMICA A Ciência Central A Ciência Central 9ª Edição9ª Edição 1 TermoquímicaTermoquímica Energia cinética e energia potencial • Energia cinética é a energia do movimento: • Energia potencial é a energia que um objeto possui em virtude de sua posição.A energia potencial pode ser convertida em energia cinética. Por exemplo: um ciclista no topo de um morro. A natureza da energiaA natureza da energia 2 • A energia potencial eletrostática, Ed, é a atração entre duas partícula com cargas contrárias, Q1 e Q2, a uma distância d entre si. • Se as duas partículas têm cargas iguais, Ed será a repulsão eletrostática entre elas. Unidades de energia • A unidade SI para energia é o joule, J. • Algumas vezes utilizamos a caloria em vez do joule: 1 cal = 4,184 J (exatos) A natureza da energiaA natureza da energia 3 1 cal = 4,184 J (exatos) • Uma caloria nutricional: 1 cal = 1.000 cal = 1 kcal Sistema e vizinhanças • Sistema: é a parte do universo na qual estamos interessados. • Vizinhança: é o resto do universo. A natureza da energiaA natureza da energia 4 A natureza da energiaA natureza da energia Classificação de sistema: Um sistema aberto pode trocar matéria e energia; Sistema fechado pode trocar apenas energia; Sistema isolado não pode fazer troca com a vizinhança. 5 A transferência de energia: trabalho e calor • Força é uma tração ou uma compressão exercida em um objeto. • Trabalho é o produto da força aplicada em um objeto em uma distância. • Energia é o trabalho realizado para mover um objeto contra uma A natureza da energiaA natureza da energia 6 • Energia é o trabalho realizado para mover um objeto contra uma força. • Calor é a transferência de energia entre dois objetos. • Energia é a capacidade de realizar trabalho ou de transferir calor. Energia interna • Energia interna: é a soma de toda a energia cinética e potencial de um sistema. • Não se pode medir a energia interna absoluta. A primeira lei da A primeira lei da termodinâmicatermodinâmica 7 A relação de ∆∆∆∆E a calor e a trabalho • A energia não pode ser criada ou destruída. • A energia (sistema + vizinhança) é constante. • Toda energia transferida de um sistema deve ser chegar às A primeira lei da A primeira lei da termodinâmicatermodinâmica 8 vizinhanças (e vice-versa). • A partir da primeira lei da termodinâmica: quando um sistema sofre qualquer mudança física ou química, a variação obtida em sua energia interna, ∆E, é dada pelo calor adicionado ou liberado pelo sistema, q, mais o trabalho realizado pelo ou no sistema: A primeira lei da A primeira lei da termodinâmicatermodinâmica ∆∆∆∆E = q + W 9 ∆∆∆∆E = q + W A primeira lei da A primeira lei da termodinâmicatermodinâmica 10 Processos endotérmicos e exotérmicos • Endotérmico: absorve calor da vizinhança. • Exotérmico: transfere calor para a vizinhança. • Uma reação endotérmica mostra-se fria. A primeira lei da A primeira lei da termodinâmicatermodinâmica 11 • Uma reação exotérmica mostra-se quente. Funções de estado • Função de estado: depende somente dos estados inicial e final do sistema, e não de como a energia interna é utilizada. (não depende do caminho como foi realizada a alteração). A A primeiraprimeira lei da lei da termodinâmicatermodinâmica 12 A A primeiraprimeira lei da lei da termodinâmicatermodinâmica Funções de estado A energia interna é uma função de estado. (não depende do caminho como foi realizada a alteração). 13 • As reações químicas podem absorver ou liberar calor. • No entanto, elas também podem provocar a realização de trabalho. • Por exemplo, quando um gás é produzido, ele pode ser utilizado para empurrar um pistão, realizando, assim, trabalho. EntalpiaEntalpia 14 para empurrar um pistão, realizando, assim, trabalho. Zn(s) + 2H+(aq) → Zn2+(aq) + H2(g) • O trabalho realizado pela reação acima é denominado trabalho de pressão-volume. EntalpiaEntalpia 15 • Entalpia, H: é o calor transferido entre o sistema e a vizinhança realizado sob pressão constante. • Entalpia é uma função de estado (não depende do caminho como foi realizada a alteração). EntalpiaEntalpia 16 foi realizada a alteração). • Quando ∆H é positivo, o sistema ganha calor da vizinhança. • Quando ∆H é negativo, o sistema libera calor para a vizinhança. EntalpiaEntalpia 17 A entalpia é uma propriedade extensiva (a ordem de grandeza do ∆H é diretamente proporcional à quantidade): Entalpias de reaçãoEntalpias de reação 18 diretamente proporcional à quantidade): CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) ∆H = -890 kJ 2CH4(g) + 4O2(g) → 2CO2(g) + 4H2O(g) ∆H = −1780 kJ • Quando invertemos uma reação, alteramos o sinal do ∆H: CO2(g) + 2H2O(l) → CH4(g) + 2O2(g) ∆H = +890 kJ • A variação na entalpia depende do estado: Entalpias de reaçãoEntalpias de reação 19 • A variação na entalpia depende do estado: H2O(g) → H2O(l) ∆H = -88 kJ Capacidade calorífica e calor específico • Calorimetria = a medição do fluxo de calor. • Calorímetro = o instrumento que mede o fluxo de calor. • Capacidade calorífica = a quantidade de energia necessária para aumentar a temperatura de um objeto (em um grau). CalorimetriaCalorimetria 20 aumentar a temperatura de um objeto (em um grau). • Capacidade calorífica molar = a capacidade calorífica de 1 mol de uma substância. • Calor específico = a capacidade calorífica específica = a capacidade de calor de 1 g de uma substância. Calorimetria a pressão constante CalorimetriaCalorimetria 21 • A reação é realizada a uma pressão constante da atmosfera. • Utilize uma bomba Bomba calorimétrica (calorimetria de volume constante) CalorimetriaCalorimetria 22 • Utilize uma bomba calorimétrica. • Normalmente estuda a combustão. Ex.5.8 pg 157 • A lei de Hess: se uma reação é executada em uma série de etapas, o ∆H para a reação será igual à soma das variações de entalpia para as etapas individuais. • Por exemplo – combustão com formação de água no estado líquido e no estado gasoso. CH (g) + 2O (g) → CO (g) + 2H O(g) ∆H = -802 kJ Lei de HessLei de Hess 23 CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(g) ∆H = -802 kJ 2H2O(g) → 2H2O(l) ∆H = -88 kJ CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) ∆H = -890 kJ Observe que: ∆H1 = ∆H2 + ∆H3 Lei de HessLei de Hess 24 Ex. 5.9 e 5.10 pg 160 • Se 1 mol de composto é formado a partir de seus elementos constituintes, a variação de entalpia para a reação é denominada entalpia de formação, ∆Hof . • Condições padrão (estado padrão): 1 atm e 25 oC (298 K). Entalpias de formaçãoEntalpias de formação 25 • Condições padrão (estado padrão): 1 atm e 25 oC (298 K). • A entalpia padrão, ∆Ho, é a entalpia medida quando tudo está em seu estado padrão. • Entalpia padrão de formação: 1 mol de composto é formado a partir de substâncias em seus estados padrão. • Se existe mais de um estado para uma substância sob condições padrão, o estado mais estável é utilizado. • A entalpia padrão de formação da forma mais estável de um elemento é zero. Entalpias de formaçãoEntalpias de formação 26 elemento é zero. Entalpias de formaçãoEntalpias de formação 27 Utilização de entalpias de formação para o cálculo de entalpias de reação • Utilizamos a lei de Hess para calcular as entalpias de uma reação a partir das entalpias de formação. ∆Hr0 = Σ n ∆Hf0 (prod) - Σ m ∆Hf0 (reag) EntalpiasEntalpias de de formaçãoformação 28 Alimentos • Valor de combustão = a energia liberada quando 1 g de substância é queimada. • 1 caloria nutricional, 1 cal = 1000 cal =1 kcal. • A energia em nossos corpos vem de carboidratos e gorduras Alimentos e combustíveisAlimentos e combustíveis 29 • A energia em nossos corpos vem de carboidratos e gorduras (principalmente). • Intestinos: carboidratos convertidos em glicose: C6H12O6(s) + 6O2(g) → 6CO2(g)+ 6H2O(l), ∆H = -2803 kJ • As gorduras se quebram como se segue: 2C57H110O6 (s) + 163O2 (s) → 114CO2 (s) + 110H2O(l), ∆H = -75520 kJ • Gorduras: contêm mais energia; não são solúveis em água; portanto são boas para armazenagem de energia. Combustíveis • Em 2000 os Estados Unidos consumiram 1,03 × 1017 kJ de combustível. • A maior parte da energia tem origem no petróleo e do gás natural. • O restante a partir de carvão, usinas nucleares e hidroelétricas. Alimentos e combustíveisAlimentos e combustíveis 30 • O restante a partir de carvão, usinas nucleares e hidroelétricas. • Atualmente um campo de pesquisa extremamente ativo é a area de energias alternativas renovaveis. Alimentos e combustíveisAlimentos e combustíveis 31
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